乙酸酐

　　又稱醋酐。分子式(CH₃CO)₂O。乙酸酐為無色、易流動、帶有乙酸味的液體；有強烈的催催淚作用；對皮膚也有刺激性，接觸後會起泡；熔點－73.1°C，沸點139.55°C，相對密度1.0820(20/4°C)；稍溶於水，在水中緩慢水解成乙酸，能溶於醇、醚、丙酮等有機溶劑中。

　　乙酸酐是重要的乙酰化試劑，能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸（見酸堿理論）存在下，乙酸酐還可使芳烴或烯烴發生乙酰化反應(見弗裡德-克雷夫茨反應)。在乙酸鈉存在下，乙酸酐與苯甲醛發生縮合反應，生成肉桂酸。

　　工業上生產乙酸酐的方法是利用乙酸與乙烯酮反應，而乙烯酮可由丙酮或乙酸熱裂制得。也可在汞鹽催化下由乙炔與乙酸反應，首先生成雙乙酸亞乙酯，然後在氯化鋅或硫酸催化下，熱裂成乙酸酐和乙醛：

HC≡CH+2CH₃COOH─→CH₃CH(OCOCH₃)₂

CH₃CH(OCOCH₃)₂─→(CH₃CO)₂O+CH₃CHO

在乙酸鈷、乙酸銅的催化下，乙醛可直接氧化成乙酸酐，反應溫度為60～80°C，並通過加入乙酸乙酯將反應生成的水不斷共沸蒸出：

CH₃CHO+O₂─→CH₃COOOH

CH₃COOOH+CH₃CHO─→(CH₃CO)₂O+H₂O

　　乙酸酐主要用於制造纖維素乙酸酯；也用於制造阿司匹林、磺胺藥物等；還是合成多種染料和香料的重要原料。

　　由乙酸酐制造的過氧化乙酰，是聚合反應的引發劑和漂白劑。

　　

參考書目

　S.Patai，ed.，The Chemistry of Carboxylic Acidand Esters，John Wiley &Sons，New York，1969.