單體本身在引發劑或熱、光、輻射等作用下的聚合方法，又稱塊狀聚合。在本體聚合體系中，除瞭單體和引發劑外，有時還加少量增塑劑等助劑。氣態、液態、固態單體均可進行本體聚合，但以液態單體為主。本體聚合的主要產品有高壓聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等。
本體聚合的優點是成分單一，設備簡單，操作方便，產品純淨，透明度高，電性能好。特別適用於實驗室研究，如製備少量聚合物，初步鑒定一種新單體的聚合能力及動力學研究和競聚率測定等。本體體聚合的缺點是體系粘度大，散熱困難，聚合反應不易控制。解決這一問題的關鍵是排除聚合熱。烯類單體的聚合熱比較大，大致為15～25千卡／摩爾(見表)，如不及時排除聚合熱，溫度將急劇上升，反應失去控制，甚至引起爆聚。
常用烯類單體的聚合熱
因為本體聚合不加入溶劑，在聚合轉化率不高時體系粘度就很大，而使長鏈自由基擴散困難，從而出現自動加速效應。典型的例子是甲基丙烯酸甲酯 MMA的本體聚合。圖中表示MMA(以0.1％過氧化苯甲酰為引發劑)在60℃進行本體聚合時的轉化率與時間的關系(曲線 a)以及聚合速率與時間的關系(曲線b)。曲線a大致可分三段，轉化率為0％～20％時接近直線，從曲線b可知這是等速階段；轉化率為20％～80％時，曲線a上升，曲線b也上升，這是加速階段；轉化率在80％以上時，曲線 a的斜率減小，曲線 b往下降，這是減速階段。由於轉化率在20％以上時，出現聚合速率自動上升的情況，這種現象稱自動加速效應，它是由於體系粘度的增加，導致長鏈自由基擴散困難，使終止反應速率大大下降所引起的，因此又稱凝膠效應。
參考書目
馮新德著：《高分子合成化學》，上冊，科學出版社，北京，1981。