酮肟在酸性條件下發生重排生成N-烴基醯胺的反應。1886年由德國化學傢E.O.貝克曼首先發現。常用的貝克曼重排試劑有硫酸、五氯化磷、貝克曼試劑（氯化氫在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些醯鹵等。反應時酮肟受酸性試劑作用，形成一個缺電子氮原子，同時促使其鄰位碳原子上的一個烴基向它作分子內1，2－遷移，其反應過程如下：
貝克曼重排是立體專一性反應。在酮肟分子中發生遷移的烴基與離去基團（羥基）互為反位。在遷移過程中遷移碳原子的構型保持不變，例如：
貝克曼重排反應可用於確定酮類化合物的結構。工業上利用環己酮肟發生貝克曼重排，大量生產
-己內酰胺，它是合成耐綸6（見
聚己內酰胺）的單體。