含硫的有機化合物。從數量上說,有機硫化合物僅次於含氧或含氮的有機化合物。它們廣泛存在於石油、微生物和動植物體內。有機硫化合物可分成含二價硫的有機化合物和含高價(四價或六價)硫的有機化合物兩大類。第一類化合物多數與其相應的含氧化合物在結構和化學性質方面相似,個別的第二類化合物也有同樣現象。氧原子的電子組態為1s22s22p4,硫原子的電子組態為1s22s22p63s23p4。這兩種元素原子的最外層電子組態是相同的,都是s2p4,含二價硫的化合物與相應的氧化合物性質類似。早期認為,硫原子的第三層電子可有5個d電子軌道,3s、3p和2個3d電子可以雜化成為4個spd雜化軌道,這是形成高價硫化合物的原因。現在認為,高價硫化物的硫原子的3d電子軌道可以與氧、氮、碳原子的2p電子軌道交蓋形成π鍵。在硫烷類化合物中則存在五配位及六配位的超價鍵。

  含二價硫的有機化合物 與相應的含氧化合物比較:①硫醇硫酚C2H5SH、C6H5SH(醇C2H5OH和酚C6H5OH)。②硫醚CH3SCH3(醚CH3OCH3)。③二硫化物,CH3SSCH3(過氧化二甲基CH3OOCH3)。④多硫化物CH3SSSCH3。⑤環狀硫化物,如雜三硫環己烷(三聚甲醛);此外,還有含硫雜環化合物和硫代醛、酮、羧酸及其衍生物等。

  含高價硫的有機化合物 ①锍鹽(結構式a,焏鹽b)。

  ②硫葉立德(c)、硫亞胺(d)。

  ③亞砜(e)。

  ④亞磺酸(f)及其衍生物。

  ⑤砜(g)。

  ⑥磺酸(h)。

  ⑦磺酸衍生物C6H5SO2OR、C6H5SO2Cl、C6H5SO2NH2等。

  ⑧硫烷SF4

Ar 2 SCl 2

  應用 有機硫化合物在雜環化學、自由基化學以及立體控制的有機合成化學(包括不對稱合成)和生命過程中都有十分重要作用。在實際應用中有廣泛用途,很多合成的有機硫化合物可用作醫藥、農藥、染料、溶劑、洗滌劑、萃取劑、抗氧劑、油料添加劑、聚合調節劑、聚合單體和橡膠硫化劑等。

  

推薦書目

 BARTON D, OLLIS W D. Comprehensive Organic Chemistry: Vol. 3.Oxford: Pergamon, 1979.