含氫最多的烴,通式CnH2n+2。烷烴分子中碳原子以單鍵相聯成鏈,剩下的價完全被氫原子所飽和。

  同分異構 烷烴同系列的前三個成員甲烷CH<4、乙烷CH3CH3和丙烷CH3CH2CH3,都隻有一種結構,丁烷有兩種異構體(見同分異構體):直鏈的丁烷CH3CH2CH2CH3和支鏈的異丁烷(CH2)3CH。直鏈表示碳鏈沒有分支,不是指碳鏈的形象。異丁烷就有一個分支。隨著碳原子數目 的增加,異構體的數目也迅速上升。碳原子數為5、6、7、8、9、10和15時,可能的結構異構體的數目分別為:3、5、9、18、35、75和4347。

  從C4H10C10H22,所有的結構異構體都已合成出來,更高級的烷烴隻有少數異構體是已知的。從C7H16起還可能有旋光異構體(見旋光異構)。

  結構 甲烷分子中H─C─H的鍵角(見化學鍵)為109.5°,其他烷烴中H─C─H和C─C─C的鍵角分別為106°和112°:

上式中實線表示在紙平面上,楔形實線表示在紙平面前方,虛線表示在紙平面後方。烷烴中C─C和C─H鍵的鍵長變化很小,分別為1.54埃和1.09埃。

  由於圍繞C─C鍵的旋轉不是完全自由而是受到一定阻礙的,乙烷及更高級的同系物分子有各種不同的構象(見分子的構象)。

  根據量子化學的描述,碳原子以sp3雜化軌道與別的碳原子的sp3雜化軌道和氫原子的1s軌道相互重疊,分別生成C─C和C─H等σ鍵。

  命名 直鏈烷用“烷”字表示它屬於烷同系列,用天幹甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸和十一、十二等表示鏈上碳原子的數目;支鏈烷是選擇分子中最長碳鏈作為主鏈,寫出相應的直鏈烷的名稱,將它作為母體,主鏈上的支鏈作為取代基;將主鏈用阿拉伯數字編號,使表示取代基位置的數字為最小;然後在母體名稱的前面加上取代基的位置和名稱,阿拉伯字和漢字之間加一短劃,相同取代基的位次與名稱之間加上取代基的數目(漢字),幾個阿拉伯字之間用逗號分開,例如:

  物理性質 烷烴為無色物質,在室溫(20℃)和常壓下含1~4個碳原子的烷烴和2,2-二甲基丙烷為氣體;直鏈烷含5~16個碳原子的為液體;含17個碳原子以上的為固體。支鏈烷的沸點比含同數碳原子的直鏈烷低。烷的相對密度小於1,粘度隨碳鏈長度的增加而上升。烷烴不溶於水,能溶於無水乙醇、乙醚和丙酮等有機溶劑。一些烷烴的物理常數見表。

一些烷烴的物理常數

  來源和制法 烷烴的主要來源是天然氣和石油,煤的催化加氫(見催化氫化反應)也產生烷烴。

  C1C4的低級烷烴可用分餾法從天然氣、油田氣或裂化氣中分離純化,用更復雜的方法還可以分出戊烷和異戊烷。具有指定結構的純烷烴可以由適當的原料合成,常用的方法有:

  ① 烯烴的催化加氫:

  ② 鹵代烷的還原:

RI+HI─→RH+I2

  ③ 鹵代烷與金屬鈉或鋰等作用:

2RX+2Na─→R—R+2NaX

R表示烷基。烷烴主要用作燃料、溶劑、潤滑劑和有機化學工業的原料。