又稱氯芐、芐基氯、α-氯甲苯。分子式C6H5<CH2Cl。氯化芐為具有刺激性氣味的無色液體;熔點-39℃,沸點179.3℃,相對密度1.1002(20/20℃);不溶於水,溶於乙醇和乙醚等有機溶劑。

  氯化芐分子中的氯較為活潑,易被親核試劑取代,生成相應的衍生物。在氯化芐的芳環上也能發生親電取代反應,因氯甲基為鄰、對位定位基(見定位效應),主要生成鄰、對位取代產物。氯化芐分子中氯原子的活性與氯丙烯中的氯相似,容易發生SN1(見單分子反應)取代反應。這是由於它們的結構都有利於形成正碳離子:

  在光照下將氯氣通入沸騰的甲苯,可制得氯化芐:

反應中須控制氯氣用量,過量的氯氣會導致氯化芐進一步氯化,生成αα-二氯甲苯或ααα-三氯甲苯。它也可用氯甲基化法制取:

  氯化芐是有機合成工業中的重要中間體,可用於合成藥物、農藥、香料等。氯化芐蒸氣能刺激眼粘膜而引起流淚,曾用作催汨劑;高濃度時有麻痹作用,並損害呼吸道和肺部。