指通過異性電荷之間的吸引產生的化學結合作用,又稱電價鍵。電離能小的金屬原子(如鹼金屬)和電子親合能大的非金屬原子(如鹵素)接近時,前者將失去電子形成正離子,後者將獲得電子形成負離子,正負離子通過庫侖作用相互吸引,當這種吸引力與離子的電子雲之間的排斥力達到平衡時,形成穩定的以離子鍵結合的體系。

  離子鍵的特徵是作用力強,而且隨距離的增大減弱較慢;作用不受方向性和飽和性的限制,一個離子周圍能容納多少個異性離子及其配置方式,由各各離子間的庫侖作用決定。以離子鍵結合的體系傾向於形成晶體,以便在一個離子周圍形成盡可能多的離子鍵,例如,NaCl分子傾向於聚集為NaCl晶體,使每個鈉(或氯)離子周圍的離子鍵從一個變為六個。