電極電勢

　　電池中單電極的電勢（位），又稱半電池電動勢，它是電極體系中的電子導電相（如金屬）相對於離子導電相（如電解質溶液）的內電勢（位）差（一個物質相內的電勢稱該相的內電勢）。迄今，人們尚無法直接測量單個電極的電勢數值。

　　從應用角度出發，如果能給出電極電勢的相對值，是很有用的。為此，習慣上採用標準氫電極的相對平衡電勢為零作為參考點，這樣給出的電極電勢稱為氫標電極電勢，通常簡稱電極電勢。在固體物理等理論研究中，則採用無窮遠處真空中電電子電位為零作參考點，這樣給出的電極電勢就是真空電子標電極電勢，氫標電極電勢較真空電子標電極電勢的值負4.5±0.2伏。

　　電極體系處於熱力學標準狀態下（離子和其他物質活度都是1）的電極電勢稱為標準電極電勢E°。處於熱力學標準狀態下的氫電極稱標準氫電極，規定它的電極電勢在任何溫度下都為零。參考文獻中收集有豐富的、比較可靠的標準電極電勢數據。非標準狀態下（活度不是1）電極電勢與物質濃度的關系可用能斯脫公式表示。

　　任何電極上的反應都是氧化還原反應，所以標準電極電勢被廣泛用來判斷氧化還原反應發生的可能性和反應可能進行的程度（平衡常數）。電極電勢越正(+)，則氧化還原對的氧化態的氧化能力越強；電極電勢越負(-)，氧化還原對還原態的還原能力越強。正因為標準電極電勢十分有用，所以即便有些氧化還原體系組成的電極是不可逆的，為瞭便於相互比較，標準電極電勢表中也列有它們的平衡電勢數據，這是從化學勢μ_i^°數據計算得出的。

　　

參考書目

　G.Milazzo，S.Caroli and V.K.Sharma，Tables ofStandard Electrode Potential，John Wiley &Sons，New York，1978.