電環化反應

　　鏈型共軛體系的兩個尾端碳原子之間π電子環化形成σ單鍵的單分子反應或其逆反應，如下所示：

反應的結果是減少瞭一個π鍵，形成瞭一個σ鍵。電環化反應在加熱或光照條件下進行，分別得到具有不同同構型的產品。例如，1，1，4，4－四取代丁二烯電環化後形成3，3，4，4－四取代環丁烯，如下所示：

式中π鍵在紙平面上，A、B、C、D是四個不同的基團。電環化後它們不再在同一平面上。在形成的取代環丁烯中取代基的空間排佈有一定的規律：加熱形成的產物中，A和C在環平面的同一側，而B和D在平面的另一側。這是由於兩尾端原子旋轉有兩種方式：①兩尾端原子都按順時針方向或都按逆時針方向旋轉，即所謂順旋方式，如下所示：

②一個尾端原子按順時針方向，另一個按逆時針方向旋轉，即所謂對旋方式，如下所示：

在鏈型共軛體系的電環化反應中，尾端原子的旋轉方向取決於共軛碳原子的數目和熱或光的作用。分子軌道對稱守恒原理概括此反應的選擇規則為：在包含4n（n為任意整數）個共軛碳原子的電環化反應中，其熱反應按順旋方式進行，光反應按對旋方式進行；而在包含4n+2個共軛碳原子的電環化反應中，其熱反應按對旋方式進行，光反應按順旋方式進行。

　　

參考書目

　R.B.伍德沃德、R.霍夫曼著，王志中譯：《軌道對稱守恒》，科學出版社，北京，1978。(R.B.Woodward and .Hoffmann，The Conservation of Orbital Symmetry，Academic Press，New York，1970.)