按照休克爾分子軌道法(HMO)，每個π電子用一個π分子軌道來描寫，各個參與共軛的原子軌道的線性組合為：
式中φμ為第μ個原子上的原子軌道；cμi為組合系數。對於不同的原子，組合系數一般是不相同的，也就是說，在這個分子軌道上的一個π電子並不是均勻地分佈到各個原子上的，而是在有的原子上密度大些，有的則小些；按照HMO法，電荷密度分佈的大小正比於c嵢。在第μ個原子上，總的π電子電荷密度分佈等於所有π分子軌道上的π電子在這個原子上的電荷密度分佈之和：
式中ni為第i個分子軌道上的π電子數，即占據數，各個qμ就代表π電子在各個原子上的電荷密度分佈。電荷分佈這個概念已推廣到其他更精密的分子軌道法。