1913年丹麥物理學傢N.玻爾結合M.普朗克的量子概念、A.愛因斯坦的光子概念和E.盧瑟福的原子模型而提出的原子結構理論。用它闡明瞭氫原子光譜和氫原子結構。
①原子中電子隻能在符合一定條件的圓形軌道(穩定軌道)上運動,其條件是它的角動量L必須是h/2π的整數倍:
L=mvr=nh/2π (1)
式中 m、 v是電子的質量和速度; r是圓形軌道的半徑; h是普朗克常數; n是 量子數,為1、2、3、…。電子在穩定軌道上運動時不釋放能量。②原子內電子在不同軌道上運動有不同的能量──能級。電子軌道離核近的能級低,離核遠的能級高。原子所處的穩定狀態稱為基態。
③電子從較高能級躍遷到較低能級時,以輻射方式釋放能量。輻射波數與兩能級之差有關:
ṽ=(E1-E2)/hc (2)
式中ṽ為波數; E 1- E 2為兩能級之差; c為光速。設原子核電荷為+Ze,則在定態時電子與核的靜電引力Ze2/r2即是電子作勻速圓周運動時的向心力:
Ze2/r2=mv2/r
即Ze2/2r=mv2/2 (3)
電子在離核r處的勢能是-Ze2/r。電子在第n能級上的總能量是:
En=-Ze2/2r (4)
合並式(1)和式(3),得:r=n2h4/(4π2mZe2) (5)
式(5)代入式(4),得:En=-2π2mZ2e4/(n2h2) (6)
根據式(6)把式(2)改寫為:
![](/img1/15626.gif)
(7)
把m、e、c、h值代入2π2me4/(ch3),得109700厘米-1,與由實驗測定的裡德堡常數109737.3厘米-1相符。
對於氫原子(Z=1),將m、e、h、π等代入式(5),得:
r=52.9n2pm
n=1 第一能級的r=52.9pm
n=2 第二能級的r=52.9×4pm
………………………
將有關數值代入式(6),得:
En=-2.17×10-21/n2 (kJ)
此式表明:n大時,電子能量也大;n=∞時,則電子電離,電子能量增大為0,即基態氫原子的電離需2.17×10-21千焦能量,或1摩爾氫原子電離時需2.17×10-21×6.02×1023=1311千焦/摩爾。此值與實驗值1312千焦/摩爾相近。
玻爾理論成功地解釋瞭氫原子和類氫離子(如 Li2+、Be3+、…)的光譜頻率和結構,但無法解釋譜線的強度和偏振等現象。