量子躍遷過程中有關的上下能級量子數改變所必須遵循的規則。以單價原子為例,在沒有外加靜磁場時,每個能級可用三個量子數n(主量子數)、l(軌道量子數)和j(總角動量量子數)表徵,當發生電偶極躍遷時,主量子數n的變化值Δn不受限制,其他兩個量子數的選擇定則為: Δ l=±1 Δ j=0,± 1 當外加弱的靜磁場時,能級還需加上一個量子數 m j(磁量子數),它的選擇定則是: Δ m j=0,± 1 不符合選擇定則時不能發生躍遷。磁偶極躍遷和電四極躍遷各有其選擇定則,見 躍遷概率。