有機光化學

　　普通有機化學反應（加熱供給活化能）所不能進行的特殊類型變化，有時可借光化學方法來實現。光活化的反應物分子常為雙自由基。現列舉若幹反應類型。

　　① 原子位移反應：

　　(1)

式中Φ為H、烯丙基或芳基；R、R′為不同的烷基。

　　② 重排反應：

　　(2)

1，2－二苯乙烯的ππ^*激發態允許端基自由旋轉，結果產生瞭順－反異構化。

　　③ 分解反應：

　　(3)

　　④ 加成反應：

　　(4)

　　(5)

固態的反式肉桂酸在晶格內有穩定取向，若相鄰分子對有頭－尾相應的構型，則光加成時產生α－吐昔酸〔反應(4)〕；若有頭－頭相應的分子構型，則光加成時將產生β－吐昔酸〔反應(5)〕。

　　此外，還可在光引發下發生取代反應和鏈反應。上述六種類型均屬直接光化學反應。有時也引入光敏劑以促進光反應的進行，稱光敏反應。

　　1965年R.B.伍德沃德和R.霍夫曼發表分子軌道對稱守恒原理：“隻有分子軌道在反應物由過渡狀態到產物永遠保持對稱性時，才有利於反應的發生”。按這個原理，鏈狀共軛多烯類化合物進行電子環化反應時有下列關系：

分子軌道對稱守恒原理下鏈狀共軛多烯類化合物電子環化反應關系

以丁二烯類化合物為例，電子環化反應按同向旋轉將合成a型，按異向旋轉將合成b型〔反應(6)〕：

　　(6)

開環反應也按上述原理。對雙分子的環加成反應，如含m個和n個π電子的兩個多烯類分子結合成［m+n］型環狀化合物的反應：

　　(7)

　　按分子軌道對稱守恒原理推得如下關系：表中s表示環加成反應中化學鍵的成鍵和斷鍵都是在同面完成的；a表示另一種可能的過程，即成鍵和斷鍵在反應系統之異面。分子軌道對稱守恒原理在解釋σ鍵重排反應上也相當成功。

按分子軌道對稱守恒原理推得如下關系

　　羰基化合物n，π^*態的σ鍵斷裂是一類常見的有機光化學反應。例如這種斷裂一般在激發態羰基相鄰的α碳上發生，稱諾裡什Ⅰ型反應；另一種是經由光激發使γ碳上的氫轉位後所造成的斷裂，稱諾裡什Ⅱ型反應。羰基化合物在光照下可與烯類化合物生成環氧丙烷，這是羰基³nπ^*激發態所引起的佩特諾－比希反應。