配位化合物

　　簡稱配合物，為一類具有特徵化學結構的化合物，由中心原子或離子（統稱中心原子）和圍繞它的稱為配位體（簡稱配體）的分子或離子，完全或部分由配位元鍵結合形成。

　　組成　配體給出孤對電子或多個不定域電子，中心原子接受孤對電子或多個不定域電子，組成使二者結合的配位鍵。例如，K₄[Fe（CN）₆]、[Cu（NH₃）₄]SO₄、[Pt(NH₃)₂Cl₂]和[Ni(CO)₄]都是配合物。其中：CN：^-、∶NH₃、

和∶CO∶是配體，皆有孤對電子(∶)， Fe ²⁺、 Cu ²⁺、 Pt ²⁺和Ni是中心原子，皆可接受孤對電子。配體和中心原子組成配位本體，列入方括弧中。配合物在溶液中發生部分離解，但仍趨向保持其本體。周期表中所有金屬均可作為中心原子，其中過渡金屬(見 過渡元素)比較容易形成配合物。非金屬也可作為中心原子。配體分為單齒配體和多齒配體兩種。單齒隻有一個配位原子，例如 CN ^-、CO、 NH ₃和 Cl ^-均是單齒配體，配位原子分別是C、N和Cl，它們直接與中心原子鍵合。多齒有兩個或兩個以上配位原子：乙二胺 H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂是雙齒配體，配位原子是兩個N原子；乙二胺四乙酸根（簡稱 EDTA ^4-）( ^- OOCCH ₂) ₂N- CH ₂- CH ₂-N( CH ₂ COO ^-) ₂是六齒配體，配位原子是兩個N和四個羧基上的O。配體為負離子或中性分子，偶爾也有正離子(如 NH ₂ NH ₃ ⁺)。帶電荷的配位本體稱為配離子，帶正電荷的配離子稱配陽離子，帶負電荷的稱配陰離子。配離子的電荷為金屬離子和配體所帶電荷之和，例如 Fe ²⁺和 6CN ^-配位產生[Fe(CN) ₆] ^4-配陰離子， Cu ²⁺和 4NH ₃產生[Cu( NH ₃) ₄] ²⁺配陽離子，它們各與帶相反電荷的陽離子或陰離子組成配合物。中性配位本體就是配合物，例如 Pt ²⁺和 2NH ₃及 2Cl ^-產生[Pt( NH ₃) ₂ Cl ₂]；Ni和4CO產生[Ni(CO) ₄]。配合物可為單核或多核，單核隻有一個中心原子；多核有兩個或兩個以上中心原子。上述配合物均為單核配合物；多核配合物如[(CO) ₃Fe(CO) ₃Fe(CO) ₃]。

　　結構　有多種，最常見的為八面體和四面體。前者如[Fe(CN)₆]^4-，後者如[Ni(CO)₄]：

　　命名　系統名稱是按照《無機化學命名原則》(1980)命名的。命名時，陰離子在前，陽離子在後。對於中性和陽離子配合物，首先命名配體，詞尾綴以“合”字與金屬名稱相連，在金屬名稱之後附加括號的羅馬數字，標明氧化態。有不同配體時，在配體名稱之間以中圓點(·)分開。配體的次序是負離子在前，中性分子在後；無機配體在前，有機配體在後。相同配體多於一個時，前綴倍數詞頭二、三等標明簡單基團如氯、硝酸根、水等的數目；對於較復雜的配體如氨基乙酸根H₂NCH₂COO^-、三苯基膦P(C₆H₅)₃等的名稱，倍數詞頭所標的配體加以括號，以免混淆。陰離子配合物的命名規則相同，但在金屬名稱後面綴以“酸”字。配合物中含有連接兩個或兩個以上金屬原子的橋配體時，用前綴μ表示，例如：

　　除系統命名外，配合物也有用俗名命名的，例如K₄[Fe(CN)₆]稱為亞鐵氰化鉀。許多普通離子，如CrO₄^2-、WO₄^2-、SO₄^2-、PO₄^3-等皆是配離子，因為它們既有中心原子的構型，也有一部分配位鍵，但它們一向是以普通化合物命名，故不采用系統命名。又如，PF₅和SiF₄中沒有配位鍵，為普通化合物，當P和Si與F^-以配位鍵結合形成配離子[PF₆]^-和[SiF₆]^2-時，則應命名為六氟合磷酸根離子和六氟合矽酸根離子。

　　

參考書目

　戴安邦主編：《配位化學》（無機化學叢書），科學出版社，北京，1987。

　中國化學會：《無機化學命名原則》(1980)，科學出版社，北京，1982。