溶液中的任一組分在整個濃度範圍內都遵守拉烏爾定律的溶液。與理想氣體不同,理想溶液具有真實性,一些光學上的同分異構體和分子結構比較相似的化合物所構成的溶液,如四氯化碳與四氯化矽、苯與甲苯構成的溶液都具有理想溶液的特徵。
理想溶液中某一組分的化學勢μ
可表示為:/p>
(1)
(2)
式中R為氣體常數;T為熱力學溫度;xi為i組分的摩爾分數;μi°(T,p)為在溫度T和壓力p下純i組分的化學勢,即標準狀態下的化學勢;fi°為純i組分在溫度T時的逸度;
( T)為 i組分在一大氣壓下,溫度為 T時的純氣體的化學勢。理想溶液具有以下特性:①溶液混合前後無體積變化。由式(1)對壓力微分,可得:
(3)
式中
為偏摩爾體積; 為摩爾體積。式(3)說明在溶液中 i組分的偏摩爾體積和摩爾體積相等,根據體積的容量性質可得體積改變Δ V m=0。②溶液混合前後無熱效應。式(1)除以T後的偏微商為:
(4)
式中
為偏摩爾焓; 為摩爾焓,式(4)說明在混合過程中物質的摩爾焓沒有發生變化,所以無熱效應產生,即焓變Δ H m=0。③溶液具有理想的混合熵和混合吉佈斯函數。由式(1)對溫度微分,得:
(5)
式中
為偏摩爾熵, 為摩爾熵。式(5)說明混合前後的熵變為:(6)
式中ni為物質的量。
混合前後的吉佈斯函數的變化ΔGm為:
(7)
由於xi<1,混合後熵總是增大的,而吉佈斯函數總是減小的。在固定壓力下將式(4)對T微分,可得:
(8)
式中
為偏摩爾定壓熱容, 為摩爾定壓熱容。