霍夫曼規則

　　在四級銨鹽與堿作用時所發生的脫去一分子胺的消除反應中，所生成的烯烴主要來自帶有較少取代基的烷基。上述霍夫曼規則正與紮伊采夫規則相反，但二者的應用範圍並不相同。例如，下麵的四級銨鹽在消除一分子胺時，得到的烯烴是乙烯而不是丙烯：

這是由於帶取代基較多的烷基，如上例中的丙基，由於甲基的給電子作用，使β′碳原子上的電子密度增加，H⁺不容易脫去，所以不易發生消除反應。

　　霍夫曼規則適用於雙分子消除反應(見雙分子反應)。由於雙分子消除反應的立體化學過程是反式消除，體積大的離去基團（三級胺基）與β-H正處於相反方向。霍夫曼消除方向取決於最穩定的構象異構體，例如2-戊基三甲基銨鹽消除，得到98％的1-戊烯，隻有2％的2-戊烯。原因就是構象a中鄰交叉位隻是H原子，立體效應小些；而構象b中鄰交叉位的CH₃CH₂基離⁺N(CH₃)₃近，立體效應大些，顯然a比b穩定。構象c的立體效應雖然最小，但是由於β-H與⁺N(CH₃)₃處於順式位置，不可能發生雙分子反式消除反應。所以構象a的消除反應主要導致生成1-戊烯。

　　霍夫曼規則也可應用於硫類化合物，例如：

　　消除反應產物往往比較復雜，霍夫曼規則和紮伊采夫規則的相反性正反映瞭這種復雜性。它們各有不同的適用范圍。一般來說，紮伊采夫規則與產物的穩定性有關，而霍夫曼規則卻與反應物的穩定性有關。這兩個規則都是早期由大量實驗總結出來的經驗規則，現在根據電子理論的解釋都說明瞭這兩個規則在各自適用范圍內的正確性。

　　

參考書目

　C.K.Ingold，Structure and Mechanism in OrganicChemistry，2nd ed.，G.Belland Sons，London，1969.