場效應

　　直接通過空間和溶劑分子傳遞的電子效應。場效應是一種長距離的極性相互作用，是作用距離超過兩個C-C鍵長時的極性效應。

　　場效應的作用方向與誘導效應作用方向往往相同，一般很難將這兩種效應區分開。R.戈爾登和L.M.斯托克測定瞭以下多環酸的電離常數pK_a：當X＝H 時，pKK_a為6.04；X＝Cl時，pK_a為6.25；X＝COOCH₃時，pK_a為6.20。

　　在以上分子中，X基團與COOH基團之間相隔四個單鍵，X基團的誘導效應對pK_a的變化影響很小。此外，分子內生成氫鍵的可能性也很小。因此，上述化合物的pK_a的差別可用場效應來解釋。當X=Cl和COOCH₃時，其pK_a大於X=H時的pK_a，其原因是基團X吸收電子後形成偶極C^δ+-X^δ-的場效應，通過空間或溶劑分子直接影響瞭COOH的電離。

　　場效應還與分子的幾何形狀有關。例如下列兩個化合物的pK_a和酯化反應速率常數大小不一樣，它們的次序

是a＞b。在a、b兩個化合物中，氯原子對COOH的誘導效應是相同的，這兩種基團之間插入相同數目的C-C鍵。但它們的場效應則不相同，在化合物b中的氯原子通過空間與 COOH的相互作用距離要比化合物a的作用距離近一些，因此a的酸度較大。這說明場效應確是存在的。

　　

參考書目

　J.馬奇著，陶慎熹、趙景旻譯：《高等有機化學》，人民教育出版社，北京，1981。(J. March，AdvancedOrganic Chemistry，2nd ed.，McGraw-Hill，New York，1977.)