維蒂希試劑

　　系統命名為亞烷基三苯基磷烷。把羰基化合物轉變為碳–碳雙鍵化合物的有機合成試劑。著名的維蒂希試劑是膦葉立德。羰基轉變為碳–碳雙鍵，在有機合成特別是在天然產物的合成中，是一種重要的和非常有用的基本轉變反應。

　　簡史　1953年，E.G.維蒂希等首先發現亞甲基三苯基膦和二苯酮反應，得到不對稱的二苯乙烯：

Ph ₃P═CH ₂ Ph ₂C═CH ₂＋Ph ₃P═ O 這一發現引起有機合成化學傢的重視，經過近50年的努力，在有機合成化學領域中，獲得豐富和有重大意義的結果,並廣泛地應用於天然產物的合成。因而，維蒂希和 H.C.佈朗於1979年分享瞭諾貝爾化學獎。

　　結構　可用下列兩種共振結構來表示：

Ph ₃P═CR′R″ ←─→ Ph ₃P─CR′R″ 前者稱 葉侖，後者稱 葉立德。由於葉立德碳上帶有負電荷，是一種很強的 親核試劑，可以和多種多樣的 親電試劑反應，使得維蒂希試劑和反應的應用范圍非常廣泛，並廣泛地應用於天然有機化合物的合成。維蒂希試劑可以分為三類：①活潑的維蒂希試劑（R′和R″為烷基）。②半穩定的維蒂希試劑（R′和R″中有一個為吸電子基團）。③穩定的維蒂希試劑（R′和R″為吸電子基團）。

　　應用　通常維蒂希反應需要三步，即鹽的制備、葉立德的制備和與羰基化合物反應。近年來，發現在催化劑（包括鈀、鋅等）和正–三丁基膦（胂）的存在下，醛可以和溴代乙酸酯“一鍋”直接反應，合成碳–碳雙鍵。大大簡化瞭維蒂希反應，把三步壓縮成一步，並且是立體專一性的烯化方法。

　　發展　由於分子中引入氟原子或三氟甲基後，分子的生理活性可以大大地增加。因而含氟葉立德亦引起合成化學傢的興趣。葉立德的反應中心在葉立德碳上，對含氟葉立德來講，由於全氟烷基拉電子的結果，使含氟葉立德的反應活性大大地降低，以至於不能和羰基化合物反應。

　　可是，含氟β–酮基鹽，由於全氟烷基(R_f)拉電子的結果，有另一個反應中心，親核試劑可以進攻鄰接於全氟烷基的羰基碳原子，接著發生消去三苯基氧膦，可以合成含氟烯烴：

開創這反應的新設想是巧妙地應用全氟烷基強吸電子的性質，使鄰接羰基碳帶電正性，便於親核試劑的進攻，接著消去三苯基氧膦而形成碳–碳雙鍵化合物。親核試劑可以是各類金屬試劑。如有機鋰試劑、有機鋅試劑、有機鎂試劑等。這樣這類反應的應用范圍就更加廣寬。

　　在合成具有生理活性的不飽和天然有機化合物中，立體化學的控制是非常重要的，因為往往隻有一種異構體有生理活性。利用改變維蒂希試劑的結構，改變反應的條件，包括溶劑、添加劑等因素，以期獲得需要的異構體。