振轉光譜

　　同一電子態的不同振動－轉動能級間的躍遷所產生的光譜。因此，振轉光譜由若幹個譜帶組成，一個給定譜帶中的譜線都屬於同一振動躍遷。在任何實際分子中，轉動和振動是同時存在的。如果忽略振動與轉動的相互作用，則振子和轉子的能量可以簡單地相加。躍遷時的選擇定則與振子和轉子這兩個系統各自的選擇定則相同，即：

Δv＝±1，ΔJ＝±±1

式中 v為線性諧振子振動量子數； J為與轉動態對應的轉動量子數。隻有在某種例外的情況下，分子的電子角動量不等於零時，才能得到Δ J＝0的躍遷。

　　考慮從v′到v″的特定振動躍遷，所得的譜線的波數v值可由下式表示：

v＝v₀+2B(J+1)

式中 B為分子的轉動常數（見 轉動光譜）； v ₀為不考慮轉動時的純振動躍遷的波數。由於Δ J的不同，這些光譜可分為兩組等距離的線系。

　　ΔJ＝-1時，相應的譜線系稱為P支，其波數v_p＝v₀-2BJ，從v₀向長波端延伸。ΔJ＝1時，相應的譜線系稱為R支，其波數v_r＝v₀+2B-2BJ，從v₀向短波方向延伸。ΔJ＝0相，相應的譜線系稱為Q支，當Q支不存在時，v₀處沒有譜線（零隙），稱為譜帶基線。實際上由於振動和轉動間的相互作用，所觀察到的R支譜線系中的譜線逐漸收斂，P支譜線系中的譜線則發散開來。

　　在異核雙原子分子（例如氯化氫HCl）中，有強的振轉光譜，而在同核的雙原子分子中，不存在純轉動光譜，也不存在振轉光譜。