幾個原子軌道經過再分配而組成的互相等同的軌道。碳原子的基組態(1s22s22p峗2p峜)有兩個未成對的電子,這會令人想到它可以生成有兩個碳-氫鍵的CH2分子,但是碳原子與氫原子生成穩定的甲烷CH4分子,即碳原子表現為四價。這是由於碳原子的激發態參加成鍵之故,也即碳原子的一個2s電子被激發到2p能級,得到包括四個單占據原子軌道的組態(2s12p峗2p峜2p峧),由此可生成四個電子對鍵。當碳原子從基態3P0(1s22s22p峗2p峜)激發到價組態5S(1s22s12p峗2p峜2p峧)時,需要8.26電子伏的激發能。因為生成一個碳-氫鍵將放出能量4.34電子伏,生成一個 CH4分子放出的能量大大超過激發能而有剩餘,從而導致 CH4分子有很高的穩定性(見圖)。

  從碳原子的價態性質可見,CH4分子應有三個碳-氫鍵是由1sH軌道和2pC軌道生成的,且相互垂直;另一個碳-氫鍵則是由1sH2sC生成的,並同前三個碳-氫鍵的性質不同。實驗事實表明,四個碳-氫鍵是完全等同的,且四個H─C─H鍵角都是109°28′,每個碳-氫鍵都指向四面體頂點方向。為瞭得到四面體指向的四個碳原子軌道,必須把2s、2px2Py2pz軌道線性組合起來構成四個新的原子軌道。這些線性組合得到的新原子軌道稱為雜化軌道。下面列舉的雜化軌道是由一個 s軌道和三個p軌道組成,通常稱為sp3雜化軌道,其形式為:  

此外,還有其他各種雜化類型(見表):

重要的雜化類型