羧酸中的羥基被鹵素取代(見取代反應)的衍生物。R為氫或烴基；X為F、Cl、Br、I。醯鹵是非常活潑的化合物，不存在於自然界，隻能通過化學合成制得。其中以醯氯最為重要，低級的醯氯是具有刺鼻氣味的無色液體，高級的的酰氯是無色固體。甲酰氯在常態下不存在，制備它時，總是得到一氧化碳和氯化氫，因此在某些反應中，常利用一氧化碳和氯化氫混合氣體在氯化亞銅催化下代替甲酰氯。甲酰氟在低溫下可以存在，在室溫下數小時後即自行分解。
酰氯與酸酐近似，易發生水解、醇解和氨解反應，生成酸、酯和酰胺。在反應過程中，水、醇（或酚）、胺分子中的氫被酰基取代，所以這些反應又稱酰化反應：
式中A為OH、OR′、NH2、NHR′、NR勶等(R′為烴基)。芳環上的氫也可被酰基取代，這種反應常稱為弗裡德-克雷夫茨反應：
酰氯與格利雅試劑發生加成反應，先生成酮，酮再與格利雅試劑反應，生成三級醇：
若在低溫(-78°C)反應，可停止在酮的階段。酰鹵可被氫化鋁鋰還原成醇。若用氫化三（三級丁氧基）鋁鋰作還原劑，或在喹啉-硫存在下進行催化氫化，反應可停止在生成醛的階段。
酰氯可由羧酸與無機酸的酰氯如三氯化磷、五氯化磷、亞硫酰氯(SOCl2)作用制得。草酰氯(COCl)2也是合成其他酰氯的有效試劑。亞硫酰氯和草酰氯適於制備沸點較高的酰氯。若用羧酸鈉作原料，三氯氧磷是適合的試劑。
酰氯中以乙酰氯和苯甲酰氯最為重要。酰氯是有機合成的重要酰化試劑，也可用於有機化合物中羥基或氨基的測定。