從礦石中提煉出核純的緻密狀金屬釷的工藝過程。所用礦石有數種類型,加工處理方法也有多種,但歸納起來可分為四個階段(見圖)。

 礦石準備 任務是分離掉脈石和其他礦物,提高礦石釷的品位,並使礦石粒度符合分解工序的要求。

  獨居石是提取釷的主要原料。其他原料還有含釷鈾礦石提鈾後的溶液、含釷稀土礦物(如氟碳鈰鈣礦、氟碳鈰鑭礦、鈦鈮鈣鈰礦和綠層矽鈰鈦礦)和鈾釷礦等。礦石經過破碎、磨細、選礦(重力選礦或磁力選礦)等工序,產出精礦。釷的品位得到提高。例如,某些獨居石礦床含獨居石0.1%~0.4%,個別高達2%~3%,處理後的精礦中獨居石含量可達95%~99%。

  釷濃縮物制備 目的是初步分離掉大量的稀土、鈾和其他雜質,制備有一定純度的釷濃縮物,分兩步進行:

  礦石分解 通過酸法浸取、堿法分解、氯化焙燒和硫酸鹽化焙燒等方法,將釷、稀土、鈾和其他雜質分離。酸浸法常用的酸有硫酸和硝酸,釷、稀土、鈾形成可溶性的硫酸鹽、硝酸鹽而與其他雜質分離。堿法分解又分濕法和幹法兩種:濕法是將磨細的精礦與氫氧化鈉溶液在130~150℃反應;幹法是將精礦與氫氧化鈉或碳酸鈉一起熔融;然後用水稀釋(溶解),釷、稀土、鈾以氫氧化物沉淀的形式與其他雜質分離。氯化焙燒、硫酸鹽化焙燒使釷等形成氯化物、硫酸鹽,殘留於焙砂中,再用水浸出而與其他雜質分離。

  工業上獨居石精礦常用濃硫酸浸取或50%氫氧化鈉溶液分解;含釷鈾礦石采用稀硫酸浸取;鈾釷礦精礦采用60%硝酸浸取;含釷稀土礦物可用酸法浸取,氯化、硫酸鹽化焙燒,以及氫氧化鈉或碳酸鈉熔融分解。

  釷濃縮物制備 將釷與鈾、稀土和其他雜質分離的過程,采用的方法有溶劑萃取、離子交換、沉淀等法。常用的萃取劑有中性磷萃取劑,如 TBP(磷酸三丁酯)、環己基膦酸二仲丁酯、正戊基膦酸二正戊酯、甲基膦酸二庚酯等和胺類萃取劑,如伯胺、叔胺等。根據分離對象的不同,可選用上述各種方法的不同組合類型。例如,處理釷、鈾、稀土的混合硫酸鹽溶液,可加入氫氧化銨或焦磷酸鈉,選擇地沉淀釷,然後將沉淀溶解於硝酸中,用TBP萃取,可得純的硝酸釷;處理混合氫氧化物時,可用鹽酸在 pH3.5時優先溶解稀土,再用硝酸溶解釷、鈾,然後用中性磷萃取劑分離鈾、釷。

  核純釷化合物制備 釷化合物的核純標準是:鈾、釤、釓、銪、鏑均小於0.05ppm,含水量小於0.1%;化合物形態能滿足制備金屬釷的需要,主要形態有:二氧化釷、氯化物及氟化物。

  二氧化釷 制備方法簡單,高溫下煅燒硝酸釷、草酸釷、堿式碳酸釷或氫氧化釷即得;溫度低於650℃時煅燒,可得活性二氧化釷。

  四氯化釷 制備方法主要是幹法,以草酸釷或活性二氧化釷為原料,氯化劑有氯氣和四氯化碳。氯化草酸釷的反應如下:

  四氟化釷 制備方法有幹法和濕法。幹法以活性二氧化釷為原料,氟化劑有無水HF、NH4F、NH4F·HF和氟利昂等。氟化反應如下:

  濕法以硝酸釷為原料,氟化劑有氫氟酸、NH4F和KF等。氟化反應如下:

  金屬釷制備 制備金屬釷主要有金屬熱還原和溶鹽電解兩種方法。金屬熱還原法常用鈣在氯化鈣的存在下還原二氧化釷,反應在1000℃的惰性氣氛中進行;也可用鈣在氯化鋅存在下還原四氟化釷(660℃)。還原產物為釷鋅合金,經真空蒸餾脫鋅得金屬釷。熔鹽電解所采用的熔鹽一般為鹵化物,如NaCl、NaCl-KCl或KCl-LiCl;釷鹽采用ThCl4ThF4KThF5、NaCl-ThCl4混合物或ThO2。由於釷的熔點高,從化合物制備金屬釷,一般隻得粉末狀或海綿狀釷,還必須經過壓型、燒結等真空冶金過程或采用電弧爐熔煉,加工成致密狀釷。另外,碘化釷ThI4熱分解法也可制得高純釷,但隻用於生產少量供研究用的純釷。