又稱羰基化反應。用氫和一氧化碳使烯烴生成增加一個碳原子的醛的反應：
RCH═CH2+H2+CO─→RCH2CH2CHO
式中R為烷基，氫化甲酰化反應是在羰基鈷或銠 催化作用下完成的。總的反應消耗一分子氫和一分子一氧化碳。烯烴被氫化甲酰化的活性次序：端烯＞正構內烯＞支鏈烯。工業上用八羰基二鈷 Co 2(CO) 8和膦作催化劑，得到的醛主要為正構的醛，也有支鏈的醛。在實驗室中利用高效催化劑也能實現這一反應。如用銠催化劑〔三（三苯基膦）羰基銠〕，由共軛雙烯，可轉化為二醛；如用鈷催化劑則得到飽和的單醛，另一雙鍵被氫化。如有其他官能團與烯同時存在，也可進行氫化甲酰化反應。鹵素對此反應有幹擾，叁鍵進行此反應很慢。用八羰基二鈷作催化劑的過程中，它先被氫分解為四羰基氫合鈷，然後與烯鍵結合，羰基轉移，插入碳和鈷之間，再被四羰基氫合鈷還原而得醛基，鈷催化劑吸收一氧化碳和氫又恢復為HCo(CO)4。如果一氧化碳不足，氫氣過量，則反應產物以醇為主。
在工業上，丙烯氫化甲酰化的生產規模很大，1980年全世界年產丁醛或異丁醛約700萬噸，主要采用此法。
參考書目
R.L.Pruett，Advances in Organometallic Chemis-try，Vol.17，Academic Press，New York，1979.