在直流電壓上面疊加一個脈衝方波電壓並在方波後期測量電流的極譜法和伏安法,分為示差脈衝極譜和常規脈衝極譜。前者加電壓和記錄電流的方式與方波極譜法相似,即在緩慢增長的直流電壓上面,疊加上方波電壓。

  示差脈衝極譜 在一個汞滴的一定時間隻加上一個方波電壓,ΔE為2~100毫伏,方波電壓持續的時間也比較長,有的長達40~80毫秒(圖1a)。<

由於在方波後期測量電流,使充電電流和毛細管噪聲電流(見 方波極譜法)都得到充分衰減,在一個汞滴上隻測一次還原電流;而方波極譜則在一個汞滴上加很多方波,每一方波持續的時間短,毛細管噪聲電流得不到充分衰減,並在一個周期中兩次測量電流,既有氧化電流,又有還原電流。示差脈沖極譜波的波形與方波極譜波相似。

  常規脈沖極譜 加脈沖的時間間隔和測量電流的方式都與示差脈沖極譜相同,隻是所加脈沖電壓是階梯式的,其振幅不斷增長(圖1b),得到的極譜波(圖2)

與直流極譜波(見 直流極譜法)相似。

  脈沖極譜法是方波極譜法的發展,它比方波極譜法靈敏好幾倍,使用的支持電解質的濃度也比較低(小至0.02Μ),是目前靈敏度最高的極譜法和伏安法。

  示差脈沖極譜法的優點是靈敏度高(可檢出10-9克/毫升的Cd2+),分辨力好(可以分辨相差25毫伏的兩個峰),前極化電流的影響小(前放電物質的允許存在量達50000:1)。