乙炔的聚合物。它是最簡單的聚炔烴。線型高分子量聚乙炔是不溶、不熔,對氧敏感的結晶性高聚物半導體。聚乙炔最早(1958)由G.納塔用TiCl4TiCl3或Ti(OR)4AlR3組合的催化劑劑使乙炔聚合制得。聚乙炔有兩種立體異構體:反式-聚乙炔和順式-聚乙炔,其電導率分別為10-510-9-1厘米-1

  合成聚乙炔的最好方法是齊格勒-納塔聚合。此外,也可采用由釩、鈷、鐵等化合物,如 VO(CH3COO)2與Al(C2H5)3組成的催化體系。

  70年代初成功地用 Ti(OC4H9)4-Al(C2H5)3作催化劑使乙炔直接聚合成膜,推動瞭對聚乙炔結構、性能和應用的研究。聚乙炔用碘、溴等鹵素或 BF3AsF5等路易斯酸摻雜後,其電導率可提高到金屬的水平(約103-1厘米-1),因此稱為“合成金屬”。目前正在研究把聚乙炔用作太陽能電池、電極和半導體材料等。為瞭加工方便,人們致力於合成高順式-聚乙炔。一般采用鈦或鈷催化劑時,聚合溫度為-78℃;而采用稀土催化劑(如環烷酸稀土和AlR3)時,則可在室溫使乙炔聚合,制得有金屬光澤的高順式-聚乙炔薄膜。