雙烯烴的聚合物。工業上最重要的聚雙烯烴是共軛雙烯的聚合物，如順-1，4-聚丁二烯（順丁橡膠）和順-1，4-聚異戊二烯（異戊橡膠），二者都是通用合成橡膠。它們的高分子鏈中每一個單元都含有一個雙鍵，故可像天然橡膠一樣用硫黃硫化，成為性能優良的彈性體。它們分別由單體丁二烯和異戊二烯用配位催化劑或負離子引發劑聚合（見負離子聚合）而成。順丁橡膠以高彈性、耐磨性為其特點：異戊橡膠以強度高、綜合性能好為其特點。它們的主要用途是製造輪胎及其他橡膠製品。
聚氯丁二烯（氯丁橡膠）是一種耐油橡膠，含反-1，4鏈節結構，由單體2-氯-1，3-丁二烯經自由基聚合而成。此外還有聚2，3-二甲基丁二烯，俗稱甲基橡膠，在第一次世界大戰期間曾一度小量生產，用以代替天然橡膠，後因性能差停止生產；聚1，3-戊二烯彈性體，由於單體從C5餾分中分離困難，迄今尚未在工業上應用。