高錳酸鉀滴定法

　　利用高錳酸鉀溶液作滴定劑的容量分析方法。1846年法國F.馬格裏特用高錳酸鉀溶液為滴定劑，以其自身的紫紅色變化指示滴定終點（見彩圖），在很稀的溶液中滴定亞鐵。高錳酸鉀是強氧化劑，其氧化作用與溶液的酸度有關。在強酸性溶液中，它與還原劑作用，被還原為Mn²⁺；在微酸性、中性或弱酸性溶液中，被還原為二氧化錳的水合物；在濃度大於2Μ的氫氧化鈉溶液中，可被許多有機物還原為MnO₄^2-，所以，用高錳酸鉀作滴定劑時，隨著溶液的酸度不同，其當量也不同。

滴定過程中

等當點前

等當點時

氧化還原滴定——高錳酸鉀滴定草酸根離子

顧文荃攝於北京師范大學化學系

　　本法的優點是高錳酸鉀氧化能力強，能與許多物質起反應，應用范圍廣。MnO₄^-本身有很深的紫紅色，用它滴定無色或淺色溶液時，不需要另加指示劑。缺點是高錳酸鉀溶液中通常含有微量MnO(OH)₂，會促使其分解，所以試劑溶液需要經常用草酸鈉、草酸、三氧化二砷標定；另外能與高錳酸鉀反應的物質很多，所以方法的選擇性不太高。

　　不同的物質，可用不同的滴定方法。對於還原性物質，如Fe²⁺、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H₂O₂、C₂O₄^2-、NO₃^-，可用高錳酸鉀標準溶液直接滴定。對於氧化性物質，例如軟錳礦中的二氧化錳，可在硫酸溶液中準確地加入一定量(過量)的草酸鈉標準溶液，待二氧化錳與 C₂O₄^2-作用完畢後，再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量的C₂O₄^2-。對於非氧化還原性物質，可以用間接法測定，例如測定Ca²⁺時，可先讓它生成草酸鈣沉淀，然後用高錳酸鉀測定沉淀中C₂O₄^2-的含量，從而間接求得Ca²⁺的含量。

　　由於試劑溶液不穩定和幹擾因素的影響，如由於誘導作用(見容量分析中的誘導反應)使溶液中的部分 Cl^-被氧化，消耗過多的高錳酸鉀而引起誤差，使本法在實際工作中應用不太廣，隻用於滴定過氧化氫、草酸鹽、VO²⁺、UO²⁺和亞鐵鹽試劑，但在有機化合物的定量分析中，仍有重要意義。