化學式 KMnO4。為最常見的高錳酸鹽。MnO4-離子為深紫色,晶體幾乎呈黑色;密度2.703克/釐米3。將高錳酸鉀加熱到240℃以上,即分解放出氧,是實驗室制取氧氣的一種方法。高錳酸鉀溶液不穩定,緩慢分解,在酸性溶液中分解速率加快:

4MnO4-4H+─→3O22H2O+4MnO2

在中性或弱堿性溶液中,或在不見光的條件下分解較慢,光可催化分解反應。高錳酸鉀是強氧化劑,氧化能力和還原產物隨介質酸堿度的不同而不同:

MnO4-8H++5e─→Mn2++4H2O

MnO4-2H2O+3e─→MnO2+4OH-

氧化能力在酸性溶液中比在中性或堿性溶液中強得多。

  大規模生產高錳酸鉀的方法是電解氧化錳(Ⅵ)酸鹽的堿性溶液。制備MnO4-水溶液可用強氧化劑,如用二氧化鉛或鉍酸鈉NaBiO3來氧化 Mn2+溶液。高錳酸鉀廣泛用作化學試劑和消毒劑,在工業上用於纖維漂白、油脂脫色。