利用指示電極電位的突躍來指示滴定終點的容量分析方法。
原理 此法的裝置見圖1，
在被測溶液中插入一個指示電極和一個
參比電極，兩個電極都與電位計相連，參比電極的電位（勢）保持不變，指示電極的電電位隨著被測離子濃度的變化而改變，在滴定終點附近發生突躍，指示已經到達終點。
例如以硝酸銀標準溶液滴定氯化鈉溶液，用銀電極為指示電極，它的電位決定於溶液中 Ag+的活度(濃度)：
式中
為氯化銀的溶度積。滴定過程中銀電極的電位變化見表。
0.1M硝酸銀滴定100毫升0.1M氯化鈉時銀電極的電位變化
圖2的a和b是電位曲線（E為電位；V為滴定劑的體積）的兩種形式。不論是那種形式，其一次微分曲線
和二次微分曲線
都是一樣的（圖3）。在二次微分曲線中，
時為滴定終點，利用這個原理可從滴定終點附近的數據求出滴定終點。
應用 電位滴定法是利用指示劑進行容量分析的補充，用於指示劑法不能應用的地方，它要用作圖法或計算法求滴定終點，不如用指示劑法那樣直觀、簡單。
在酸堿滴定法中，電位滴定法能滴定不適於用指示劑的弱酸。利用指示劑進行酸堿滴定，要求在滴定終點時，pH突躍范圍大到2個pH單位，否則就看不出指示劑的顏色變化，所以隻能滴定Ka(離解常數)大於10-7的弱酸，電位滴定法則能滴定Ka小於5×10-9的弱酸。它還能在同一樣品中連續滴定兩種以上的酸，例如在非水滴定中，用溶於異丙醇的0.2Μ(C4H9)4NOH一次連續滴定溶於甲基異丁基甲酮中的高氯酸、鹽酸、水楊酸、乙酸和苯酚(圖4）。
在沉淀滴定法中，因為缺少沉淀反應的指示劑，所以電位滴定比指示劑法更為有用。在氧化還原滴定法中，也因缺少指示劑，而使電位滴定法比指示劑法用得更廣泛。電位滴定法還可進行連續滴定，例如，用高錳酸鉀連續滴定溶液中不同價態的釩。