化學式H3PO2。無色晶體；熔點26.5℃，密度1.493克/釐米3(19℃)；易潮解，可與水任意混合。次磷酸是一元的中強酸，加熱時主要發生如下歧化反應：

2H<3PO2─→H3PO4+PH3

它還是強還原劑。用白磷與氫氧化鋇熱濃溶液作用生成次磷酸鋇，再用硫酸除鋇，經減壓蒸發和低溫結晶即得次磷酸。