聯繫不可逆過程中能量耗散和熱平衡狀態熱漲落的重要定理。
外力場中小粒子的佈朗運動,遵從朗之萬方程
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式中m是佈朗粒子的品質, v是是速度,γ是阻力系數,右邊的第一、第二和第三項分別表示佈朗粒子所受到的摩擦力、漲落力和外力。20世紀初,A.愛因斯坦在研究佈朗運動時,就揭示瞭擴散系數D和遷移率μ之間的關系D=μ k T。另外,漲落力F(t)的譜密度同摩擦系數mγ和k T成正比。這反映瞭摩擦的能量耗散機構和熱平衡狀態下的漲落密切相關。
朗之萬方程式可推廣為下述形式
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式中
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佈朗粒子受到外力作用時,感應的平均速度是
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這裡μ(ω)是同頻率ω對應的復數遷移率。若對式(1)取平均,註意到漲落力平均值為零,即〈F(t)〉=0,那麼容易得到
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式中 孻(ω)是 γ(t)的傅裡葉-拉普拉斯變換,
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其中〈υ(t0)v(t0+t)〉和<F(t0)F(t0+t)>分別是速度相關函數和漲落力相關函數。這兩個公式稱為漲落耗散定理。式(3)和給出復數遷移率(又稱導納)同速度(一般是流)相關函數之間的關系,前者作為後者的傅裡葉-拉普拉斯變換,又稱第一漲落耗散定理。由它可以得出愛因斯坦關系,可見,愛因斯坦關系恰好是第一漲落耗散定理的特殊情形。式 (4)給出復數阻力系數(一般是阻抗)作為漲落力F(t)的相關函數的傅裡葉-拉普拉斯變換,又稱第二漲落耗散定理。第一、第二漲落耗散定理表明,遷移率和阻力系數這些代表系統對外力的響應的量和平衡系統沒有外力作用時所具有的熱漲落密切相關。因為對外界的響應包含能量的耗散部分,故漲落耗散定理由此得名。
導體中作熱運動的電子(也是一種佈朗運動)在電場
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則復數電導率為
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對應的漲落耗散定理具有如下形式
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若σ(ω)同ω無關,則有
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當橫截面為S,長度為L的導電棒處於溫度T時,由於電子熱運動漲落,棒兩端熱漲落的電壓為V(t)=S j(t)R,式中R為電阻。根據上式,可得漲落電壓的相關函數為
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對於單位體積,應有
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若取u(t)的傅裡葉分量,則上式又可寫為
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這就是著名的尼奎斯特方程。它首先由H.尼奎斯特給出,它和
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廣義地說,即使是非熱力學的漲落行為,也可以同外力對系統的作用聯系起來。即不論是經典的,還是具有量子性質的物理量,漲落耗散定理都成立。設X̂為同某物理量對應的量子力學算符,K(t)是和時間有關的“微擾力”,則外界對系統的微擾哈密頓算符是
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式中α(τ)是同媒質性質有關的時間函數,它描述系統對外力的響應,又稱為響應函數。x在某一時間t的值,當然隻依賴於力K(t)在此時以前各個時刻的值,故x(t)取上述形式。利用傅裡葉變換, x和K的關系式x=α(ω)K中的α(ω)是α(τ)的傅裡葉系數,
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式中感應率的虛部α″可以表示成
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其中x nm是算符X̂的矩陣元。可見,能量耗散決定於感應率的虛部。
卡倫和韋爾頓1951年證明瞭一個重要關系式
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這關系是漲落耗散定理最一般的形式,當平衡系統受到迫使其離開平衡狀態的外力作用時,這一關系把物理量的漲落和可能實現的耗散過程聯系瞭起來。從分析平衡態系統的熱漲落,可以求得系統的輸運性質。
參考書目
戶田盛和、久保亮五編:《統計物理學》,巖波,東京,1978。
Л.Д.朗道、Ε.М.栗弗席茲著,楊訓愷等譯:《統計物理學》,高等教育出版社,北京,1965。