砷與碳直接結合成鍵的有機化合物,亦即砷與有機基團形成的化合物。在自然界並不多見。1837年德國化學傢R.W.本生合成瞭第一個有機砷化合物(CH3)2AsAs(CH3)2

  類別 有機砷化合物有以下幾類:

  ①胂酸。通式RAsO(OH)2,R為烷基、芳基或雜環基。一烷基胂酸和二烷基胂酸通常由亞砷酸的堿金屬鹽與烷基鹵反應制得:As(ONa)3+RX鿅 RAsO(ONa)2+NaX RAsO(ONa)2+R′X鿅 RR′AsO(ONa)+NaX 此反應產率較高,並可批量生產。烷基鹵中以伯烷基鹵反應最快,仲烷基鹵反應慢,叔烷基鹵不起反應。

  芳基胂酸可用巴特反應制備,如下式: ArN2X+As(ONa)3鿅 ArAsO(ONa)2+NaX+N2 此法也可用於制備雜環基胂酸,如3–吡啶基胂酸。胂酸可形成酸式鹽和中性鹽。

  ②亞胂酸。通式RAs(OH)2。可由胂酸用溫和還原劑還原成為亞胂酸或它的酸酐(RAsO)x,通常的還原劑為二氧化硫和氫碘酸。亞胂酸酐和二鹵烷基胂與硫化氫或硫醇的鈉鹽作用,得(RAsS)x,與硫醇作用得RAs(SR′)2。這些化合物在藥理學上有用。

  ③偶胂化合物。通式RAs═AsR。以往認為它含有砷砷雙鍵,現在認為可能是六元環化合物。它可由胂酸用強還原劑還原制備。

  ④。分為伯胂、仲胂、叔胂。伯胂RAsH2,可由胂酸、亞胂酸、二鹵烷基胂或偶胂化合物用鋅粉、鹽酸還原制得。仲胂R2AsH可由二烷基胂酸還原制得。伯胂、仲胂均為劇毒物質,易氧化,必須儲藏於惰性氣體中。叔胂R3As用格利雅試劑、鋰試劑或三烷基鋁與三鹵化砷反應制得。

  ⑤三價氯胂。在三氯化鉛或氯化汞存在下,將乙炔通入三氯化砷,可得到3種三價氯胂的混合物:ClCH═CHAsCl2、(ClCH═CH)2AsCl、(ClCH═CH)3As。它們是糜爛性毒劑,用於化學戰爭中,前者糜爛性最劇烈。

  砷也可生成一系列五價砷的有機化合物:RAsX4、R2AsX3、R3AsX2

  應用 早年,有機砷化合物主要用於藥物,對氨基苯胂酸氫鈉鹽對實驗性的錐蟲病有療效,胂凡納明(簡稱606)可治療梅毒。現在有機砷化合物已不用於治療梅毒,但仍用於治療非洲錐蟲病和阿米巴痢疾。有機砷化合物所引起的毒性反應,可用1,2–二巰基丙醇解毒。

  近年來,有機砷化合物在有機合成中的應用研究,得到迅速的發展。具有吸電子取代基(X為COOR、COPh、CN、COCH3)的胂葉立德(Ph3As═CHX)的反應活性比相應的膦葉立德要高,這些胂葉立德在溫和條件下,能和醛、酮反應。反應能順利地進行並且烯化產物的產率較高。立體選擇性亦比相應的膦葉立德高。胂葉立德具有較高的活性是由於碳原子的p軌道與砷原子的d軌道的交蓋少(相對於磷葉立德中的磷原子)。由於三苯基胂是較好的離去基團,因此胂葉立德也是一種很好的環丙烷化試劑,可以用來制備其他方法難以合成的三取代環丙烷衍生物。