化學式一般用Na2SnO2，也可用Na2[Sn(OH)4]表示。亞錫酸鈉隻存在於較濃的強鹼溶液中，在溶液中含有亞錫酸根離子，實際是[Sn(OH)4]2-。亞錫酸鈉溶液用水稀釋時，會產生白色膠狀的氫氧化亞錫沉淀：
久置或加熱會產生黑色的氧化亞錫SnO：
亞錫酸鈉的濃堿溶液放置過久會變黑，產生細粒狀錫：
亞錫酸鈉溶液具有強還原性。
將金屬錫溶於較濃的氫氧化鈉溶液，或在Sn(Ⅱ)鹽溶液中加入過量的濃氫氧化鈉溶液，都可制得亞錫酸鈉：
Sn+2NaOH+2H2O─→Na2[Sn(OH)4]+H2
Sn2++2OH-─→Sn(OH)2
Sn(OH)2+2NaOH─→Na2[Sn(OH)4]
亞錫酸鈉可用作強還原劑。