利用陰極射線示波器觀察或記錄極譜曲線的極譜法(見極譜法和伏安法)。此法又分兩種:線性變位元示波極譜法和交流示波極譜法。根據國際純粹與應用化學聯合會的建議,前者稱為單掃描極譜法,後者稱為示波極譜法,又稱海洛夫斯基-福裏伊特法。前者是控制電位極譜法,後者是控制電流極譜法,本文介紹後一種方法。
裝置共有三種(圖1),
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裝置1得到電位-時間曲線。將220伏交流電通過1兆歐的高電阻送入電解池,其中有兩個電極:一個是面積較小的微電極,常用的是懸汞電極和汞膜電極,有時也用滴下時間長的滴汞電極;另一個是面積比較大的電極,通常是鍍汞銀電極、汞池電極或鎢電極。為瞭使微電極的電位變化限制在0~-2伏,在交流電壓上再疊加一直流電壓,其值約為1伏。電解池中所使用的支持電解質的濃度比經典極譜法大10倍左右,以降低電解池的內阻。由於外線路中的電阻很大,交流電的高電壓幾乎全部落在高電阻上,通過電解池的交流電流的振幅是恒定的,與電解池的反電動勢的大小無關。示波管的垂直偏向鈑和兩個電極相連,在水平偏向鈑上用鋸齒波掃描,當掃描電壓與交流電壓同步和使用面積固定的微電極時,熒光屏上出現穩定的電位-時間曲線。
當溶液中不含任何能在電極上起反應的物質時,通過電解池的電流隻有充電電流,這時得到的電位-時間曲線如圖2a所示。
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裝置2得到的是電位-時間(E-t)曲線的微分曲線,即
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如果將電極上的
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圖3
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