又稱質子轉移聚合。丙烯醯胺在偶氮二異丁腈或過氧化物作用下,通常按照自由基引發加成聚合方式,按鏈式反應機理,生成由碳-碳鏈構成的乙烯類聚合物,其結構式為:

(見 聚合反應)。但在少量 阻聚劑存在下,通過鹼性引發劑叔丁醇鈉,在100℃攪拌5~20小時後能得聚 β-氨基丙酸,,也稱耐綸3。這類聚合反應因有氫離子的轉移,故稱氫轉移聚合。它是由引發劑的負離子與單體作用,先形成酰胺負離子,然後以逐步聚合方式形成聚合物:

由以上反應可以看出,在此聚合過程中,增長中心既不是負碳離子,也不是自由基,而是丙烯酰胺的氮負離子與單體的雙鍵加成。低聚體的存在以及分子量隨反應時間增長而增大,說明反應是逐步進行的。也有人認為上述聚合是經分子內H+轉移而進行的:

雖然從丙烯酰胺得到瞭耐綸3,但由於分子量不夠大以及其他原因,迄今未能商業化。