又稱鄰二三級醇重排。指頻哪醇被硫酸轉化為頻哪酮的重排反應。1859年由德意志化學傢R.菲蒂希發現。頻哪醇是最簡單的鄰二三級醇。頻哪酮重排是一類常見的缺電子重排。當反應物分子在反應過程中生成一個正碳離子時，其鄰位碳上的烴基或氫帶著鍵合電子對遷移到這個正碳上，新生成的正碳離子受到所連羥基上未共電子對的共軛效應而趨於穩定：
在這類重排中，烴基或氫發生遷移的動力在於羰基的形成。當結構不對稱的鄰二三級醇發生重排時，優先失去的羥基是從能夠形成較穩定正碳離子的位置斷裂下來。接著發生烴基遷移，其遷移趨勢一般是芳香基比烷基容易。例如1，1－二苯基－2－甲基－1，2－丙二醇和2，3－二苯基－2，3－丁二醇經重排後主要得到相同產物：
除鄰二三級醇外，許多α－鹵代醇、α－氨基醇或1，2－環氧化物都有可能在一定條件下生成β－羥基正碳離子這種活性中間體，而發生重排並得到相應的羰基化合物。
在合成中利用這類重排可以制取一些很難制得的化合物，例如螺[4.5]-6－癸酮的合成：
