五價磷含氧酸的鹽類,包括正磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽,通常指正磷酸鹽。

  正磷酸是三元酸,有三種正磷酸鹽:①磷酸二氫鹽MIH2PO4,又稱一代磷酸鹽,都溶於水;②磷酸氫鹽MIHPO4,又稱二代磷酸鹽;③正磷酸鹽MI3PO4,又稱三代磷酸鹽。後二者除鈉、鉀、銨鹽外一般不溶於水。M 除為一價金屬外,也可以是其他價態的金屬,銨、鈣的磷酸二氫鹽和氫鹽都是重要的肥料成分。磷酸二氫鈉NaH2PO4用於控制溶液的氫離子濃度;磷酸氫二鈉 Na2HPO4用於水處理,作為多價金屬的沉淀劑;磷酸三鈉用於制造肥皂和洗滌劑。

  焦磷酸是四元酸,有四種焦磷酸鹽:其中M2H2P2O7和M4P2O7型是常見的,M3HP2O7型較少,MH3P2O7型很少。

  偏磷酸鹽通常是聚成環狀的化合物,通式是(MPO3)n,常見的有二聚偏磷酸鹽(六元環)和四聚偏磷酸鹽(八元環),多聚偏磷酸鹽不具備確定的晶體結構,又稱磷酸鹽玻璃體。六偏磷酸鈉是最常見的磷酸鹽玻璃體,它沒有固定的熔點,在水中的溶解度不定,水溶液的pH在5.5~6.4之間,實際是一個具有20~100個PO3-單元的長鏈化合物。鏈型磷酸鹽可做鍋爐用水的處理劑、顏料分散劑、泥漿分散劑和金屬防腐劑。

  磷酸根離子可生成特征的磷鉬酸銨黃色沉淀,可用於分析檢定(見磷酸)。