五價磷的含氧酸,包括正磷酸H3PO4、焦磷酸H4P2O7、偏磷酸(HPO3)n等,通常指正磷酸。五氧化二磷在水中完全水解時可得正磷酸:

P4O10+6H2O─→4H3PO4

如與較少量的水反應,可得一系列通式為H( HPO 3) nOH的多磷酸,其中 n=2,3,4,…,當 n=2時為 H 4 P 2 O 7稱為焦磷酸。當用水量更少時生成通式為( HPO 3) n的偏磷酸。實際上全是混合物,都含有不同量的正磷酸。

  正磷酸 為無色斜方晶體;熔點42.35℃,相對密度1.834(18℃);能吸收水分潮解,可與水任意混溶。它的半水合物為無色六方晶體,熔點29.32℃。一般商品含83%~98%正磷酸,為粘稠狀液體。正磷酸是中強的三元酸,工業上由硫酸分解磷灰石Ca3(PO4)2制取:

Ca3(PO4)2+3H2SO4─→2H3PO4+3CaSO4

較純的正磷酸用 硝酸氧化白磷制取:

3P+5HNO3+2H2O─→3H3PO4+5NO

正磷酸可用於制備 磷酸鹽和做肥料、去垢劑等,也用於食品、制糖、紡織等工業。

  焦磷酸 為無色針狀晶體;熔點61℃,溶於水,在酸性溶液中會水解成正磷酸。焦磷酸由硫化氫處理焦磷酸銅在水中的懸浮液制取;可做催化劑和制備磷酸酯等。

  偏磷酸 為硬而透明的玻璃狀體;相對密度2.2~2.5;在空氣中易潮解。它的鈉、鉀、鎂鹽易溶於水;可做催化劑、脫水劑等。

  正磷酸經強熱脫水生成焦磷酸和偏磷酸;偏磷酸與水作用,逐步變為焦磷酸和正磷酸。以上反應在冷水中慢,在熱水中快,特別當硝酸存在時更快。