高聚物介電性能

　　在外加電場中隻有束縛電荷作有限位移的材料稱電介質，一般來說，高聚物都是電介質。電介質的性能可用介電常數和介電損耗正切 tgδ兩個參數來表徵。介電常數 ε是電容器中充滿該材料時的電容量與在真空時的電容量之比，真空的ε等於1，空氣的ε接近1，大多數非極性高聚物的ε為2左右，極性高聚物的ε為2～10。

　　介電常數　表徵電解質極化的宏觀參數，它與分子極化率α之間的關係由克克勞修斯－莫索提公式給出：

式中Μ為分子量；d為密度；N_A為阿伏伽德羅數。分子極化率包括電子極化率α_e和原子極化率α_a，並與極性電介質在直流電場時的靜介電常數ε₀和分子的有效偶極矩μ_e有關。

　　(1)

式(1)稱德拜公式，式中k為玻耳茲曼常數；T為熱力學溫度。隻有電子極化和原子極化的非極性高聚物可通過麥克斯韋關系用折射率n表示：ε＝n²，式中ε和n應在同一頻率下測量。極性高聚物由於偶極極化，ε的實測值偏離n²較大。

　　介電損耗正切　也稱介電損耗因子，tgδ是電介質在交變電場中損耗能量與貯存能量之比。由於電介質、基團或偶極的取向運動存在著阻力，使得極化滯後於電場的變化，其滯後相角δ的正切tgδ正比於材料在交變電場中能量的損耗。高聚物是具有低介電常數和低介電損耗的優良絕緣材料，非極性高聚物的tgδ可小於1×10^-4，極性高聚物的tgδ為5×10^-3～1×10^-1。電介質在交變電場中能量的損耗與交變電場的頻率f以及tgδ成正比，因此tgδ高的聚合物由於能將較多的電能轉變為熱能，所以它適合於高頻焊接或高頻加熱，但不適合作高頻絕緣材料。

　　復數介電常數　在交變電場中的介電性能要用復數介電常數ε^*來描述：

ε^*＝ε′－iε″

式中ε′為實數部分，ε″為虛數部分，因此 。

　　介電性能與溫度　高聚物的介電性能有顯著的頻率和溫度依賴性。具有單一松弛時間的電介質（實際上高聚物松弛時間分佈很寬，是個譜）的介電性能的頻率依賴性由德拜色散方程給出：

　　 (2)

　　 (3)

　　 (4)

式(2)、(3)、(4)中ε_∞和ε_S分別為色散區兩側高頻和低頻區的介電常數，稱為未松弛和已松弛介電常數；ω為角頻率；τ為松弛時間。

　　高聚物介電性能與溫度的關系是通過松弛時間 τ與溫度的依賴性相聯系的，即：

式中τ₀為常數；E為活化能；R為氣體常數；T為絕對溫度。

　　介電色散　由式(3)、(4)可知，ε′和ε″為lgωτ的函數，當ωτ＝1時，ε′發生驟變而ε″出現峰值，這種現象稱為介電色散。高分子介電色散是基團和鏈段松弛過程的表現，因此，高聚物的介電性能溫度譜或頻率譜是研究高聚物轉變和松弛以及分子運動的重要方法之一。