氣體分子相繼兩次碰撞間所走路程的平均值。在氣體分子的碰撞理論的剛球模型中,認為分子隻在碰撞的一剎那發生相互作用,而在其他時間內,分子作直線運動。相繼兩次碰撞間所走的路程叫分子的自由程。由於氣體分子的數目很大,碰撞頻繁,運動的變化劇烈,故其自由程隻有統計意義。以速率v運動的分子,在dt時間內走過υdt的路程,受到碰撞的可幾次數是

d t 是碰撞頻率。一個分子相繼兩次碰撞的時間為 。自由程 l(υ)為

由此得到的自由程與分子的速度有關,對各種速度求平均,就得到平均自由程。用平衡態的麥克斯韋分佈求出的平均自由程有兩種。

  ① 麥克斯韋平均自由程 l。規定為氣體分子的平均速度

與平均碰撞頻率 之比 。如此得到的平均自由程為

式中n為分子的數密度,σ為分子的半徑。

  ② 泰特平均自由程lT。規定為氣體分子的速度與碰撞頻率之比的平均為lT=<v/

>。如此算得的平均自由程為

  1857年還未發現氣體分子的速度分佈律,R.克勞修斯假定氣體分子的速率相同而方向不同,最先引入瞭自由程的概念。克勞修斯的自由程lC

  通常所說的平均自由程是麥克斯韋平均自由程。利用理想氣體狀態方程PnnT,可將平均自由程的公式換成溫度T 和壓強P的函數

式中n是玻耳茲曼常數。

  標準狀態下,空氣分子的有效直徑為 3.5×10-10m,平均分子量為29,利用上述公式算出其平均自由程為l=6.9×10-8m。可見,在標準狀態下,空氣分子的平均自由程約為其有效直徑的200倍。

氣體的平均自由程(15℃,1atm)

  在氣體輸運的初級理論和真空技術、氣體放電等領域中,平均自由程都是常用的重要物理量。