磷有四種同素異構體：黃磷、紅磷、紫磷和黑磷。其中黃磷的毒性最大，紅磷其次，紫磷和黑磷非常少見，毒性很小，因而磷中毒主要是指黃磷中毒。常見接觸磷的機會有：磷礦石與焦炭加熱還原提取磷，或從磷酸鈣中制取黃磷；由黃磷加熱制取化工原料紅磷、三氧化磷、三硫化四磷、磷酸酐和磷酸；使用黃磷和紅磷製造焰火；三硫化四磷用於製造安全火柴，用黃磷和紅磷生產高效的糧食薰蒸劑磷化鋅和磷化鋁，用於糧食滅鼠和殺蟲；在軍工生產中，用磷製造照明彈和燃燒彈。
黃磷又稱白磷，具有大蒜臭味，常溫下能自燃，故常保存在水中。黃磷屬高毒。人吸收量達1mg/kg即可致死。人的口服致死量約為0.05～0.15g，吸入濃度達0.002～0.01mg/m2可產生急性中毒。紅磷屬低毒，在胃液中不易溶解，所以食入時無明顯毒性，吸入時則對呼吸道有一定的刺激性和全身反應。
黃磷可經呼吸道、消化道或通過皮膚粘膜進入體內，主要貯存於肝臟和骨骼。黃磷可損害心、肝、腎器官，幹擾細胞內酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能。磷中毒後，體內磷的含量增高，而鈣、磷酸鹽和乳酸的排出增加，易造成骨骼脫鈣。磷還能抑制體內細胞的氧化過程，阻礙蛋白質和脂肪代謝的正常進行。中毒動物病理解剖可見到肝臟、腎臟、心肌有混濁腫脹，變性和壞死等改變。磷的排泄很慢，大部分以磷酸鹽形式由尿、糞便、汗液排出，小部分以元素磷的形式由呼氣和糞便排出。
臨床表現 急性中毒及慢性中毒表現不同。
① 急性中毒:職業性急性中毒多見於生產事故，由熔化的磷灼傷引起。磷灼傷皮膚後，未燃燒完的殘餘磷和磷的氧化物(磷酸和亞磷酸)可被吸收而引起中毒。日常生活中可因誤服黃磷而引起中毒。多數急性中毒患者可有不同程度的肝臟損害，肝功能異常，肝臟腫大伴有壓痛、惡心、嘔吐、厭食、全身無力、低血壓。少數嚴重中毒患者可發生急性或亞急性肝壞死，出現黃疸。與傳染性肝炎的鑒別是通常不發熱，脾不腫大。也可同時伴有腎臟損害，尿中出現蛋白質、紅細胞、白細胞、管型等。急性磷中毒後尿氨基酸和肌酐比率升高，增高程度可反映磷吸收的程度。
② 慢性中毒：多由於呼吸道長期吸入低濃度的磷所致。早期表現為鼻粘膜發幹、咽喉刺癢、鼻出血，進而產生鼻炎、喉炎、支氣管炎、牙齦腫痛、牙松動和脫落。嚴重時可發展成為化膿性瘺管，導致下頜骨骨質疏松和壞死。神經系統癥狀可有頭暈、失眠、多夢、無力。消化系統癥狀可有口內蒜臭味、惡心、厭食、肝腫大、肝功能異常。又可見貧血。
治療 口服中毒時應立即洗胃。用0.1～0.2％硫酸銅溶液、2％過氧化氫或1：5000高錳酸鉀溶液反復洗胃，直至洗胃液中無磷的蒜臭味為止。洗胃以後，每隔10～20分鐘，口服硫酸銅10ml，共3～4次。禁食牛奶、脂肪類食物，以防加速磷的吸收。一般不進行導瀉，以防胃腸穿孔或出血，靜脈註射肝泰樂、甲硫氨酸、三磷酸腺苷、高張葡萄糖和維生素C，用以保護肝臟和促進代謝解毒。治療中應註意保持水和電解質的平衡。
磷皮膚灼傷與一般熱燒傷的處理原則不同。液磷濺於皮膚後，應立即用水沖洗。再迅速用2％硫酸銅或3％硝酸銀溶液輕輕塗抹創面，隨即在黑暗處仔細觀察創面，若未再發現藍綠色磷光，繼用3％碳酸氫鈉溶液浸泡。銅或銀離子作用於磷，生成不溶性磷化銅或磷化銀，以阻止磷的吸收，碳酸氫鈉可中和產生的磷酸和其他無機酸。硝酸銀的效果更好於硫酸銅。
此外，尚需剪去創面水皰和清除壞死組織，以除去剩餘的磷和洗掉殘留的硫酸銅溶液。應避免采用油性敷料，以免促使磷的吸收。碳酸氫鈉紗條敷蓋傷口，可獲得滿意的效果。
預防 盡量不使用黃磷作為原料，以紅磷或其他化學物質來代替。註意安全生產和加強磷和磷化合物的保管。不用沾染有磷及磷化合物的手吸煙和進食。註意口腔衛生，接觸磷後最好用5％碳酸氫鈉溶液漱口，濺入眼內時應立即用清水或2～5％碳酸氫鈉沖洗。從事磷生產的人員應定期體格檢查，包括肝功能檢查和頜骨X射線攝片。凡患有嚴重的口腔疾病、呼吸道和肝腎疾病、血液病和代謝內分泌疾病的人不宜從事磷作業。