烴絡合金屬

　　烴類與過渡金屬的絡合物。1827年W.C.蔡澤首先制得水合乙烯合氯化鉑酸鉀K⁺[PtCl₃(C₂H₄)]^-·H₂O。後來發現其他烯烴和芳烴也能配位到金屬原子上。

　　能與烴絡合的常見過渡金屬有鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銀、銅、金等，常見的烴類配位體有乙烯、丙二烯、四氰基乙烯、丁二烯、環丁二烯、苯、環庚三烯、環辛二烯、降菠二烯、環辛四烯、環十二碳三烯，還有帶官能團的烯如丙烯腈、苯醌、四甲基苯醌等，炔烴分子也能與過渡金屬絡合。這些烴類的π電子軌道能與金屬的d軌道相重疊，形成烯烴絡合金屬，有的還有其他配位體同時存在，有的則單純烯烴與金屬配位。

　　烯烴的立體結構和電子效應都與絡合物的穩定性有關：在烯鍵碳上有烷基取代時，穩定性降低；順式雙烯比反式雙烯穩定；環雙烯比單烯穩定；雙鍵在1，3位特別穩定，雙鍵在1，5位比1，4、1，6、1，7或1，8位都要穩定；單環烯的穩定性順序為C₈＞C₇＞C₅＞C₆。

　　同σ烴基金屬一樣，當金屬原子與三級膦、胂或羰基結合時，能加強烯烴絡合金屬的穩定性。當苯與ⅣB族絡合時，苯環上的甲基越多，絡合穩定性越高。二苯鉻和三羰基苯鉻都是比較穩定的固體。兩個苯與鉻絡合後，環上的電子密度減小，喪失瞭與親電試劑發生取代反應的性能。三羰基苯鉻分子中由於羰基電子反饋給鉻，苯環又恢復瞭與親電試劑發生取代反應的某些活性。

　　過渡金屬有機化合物中發展最快的是π絡合物，其中有代表性的幾個化合物的分子結構示意如下：

式中Ph為苯基。

　　

參考書目

　G.E.Coates，M.L.H.Green and K.Wade，Organome-tallic Compounds，Vol.2，3rd ed.，Chapman &Hall，London，1977.