溶液聚合

　　單體、引發劑（或催化劑）溶於適當溶劑中進行的聚合方法。如果聚合物溶於溶劑成均相，是典型的溶液聚合；不溶於溶劑成異相，稱沉澱聚合。

　　溶液聚合的優點是體系粘度低，傳熱快，聚合熱還可以靠冷凝溶劑帶走，所以溫度容易控制。缺點是收率較低，聚合度不高，回收溶劑既費時間又增加成本，還造成環境污染。上述缺點限制瞭溶液聚合的使用，所以工業上隻有當其他聚合方法有困難時使用，或者聚合物溶液可直接使用的場合才採用此法。

　　已經工業化的溶液聚合有：乙酸乙烯酯在甲醇中聚合，再醇解制聚乙烯醇；丙烯腈在二甲基甲酰胺或濃硫氰酸鈉溶液中聚合制聚丙烯腈紡絲液；丙烯酸酯在芳烴等溶劑中聚合制塗料或粘合劑，以及乙烯、丙烯在汽油中聚合等。

　　此法制得的聚合物的分子量低，主要是由於鏈自由基向溶劑分子發生鏈轉移。如以P·代表鏈自由基，AB代表溶劑分子，鏈轉移反應可表示為：

　　 　 　　

轉移部分B一般是氫原子，也可以是其他原子或基團，K_trs稱溶劑鏈轉移速率常數，它與鏈增長反應速率常數k_p之比稱溶劑鏈轉移常數，用C_s表示，即C_s=K_trs/K_p。某單體在某溶劑中的C_s大，表示這種單體在這種溶劑中易進行鏈轉移反應。表列出苯乙烯、乙酸乙烯酯在常用有機溶劑中的鏈轉移常數。

苯乙烯、乙酸乙烯酯在常用有機溶劑中的鏈轉移常數C_s（×10⁴,60℃）

　　由於離子型聚合和配位聚合的催化劑能與水反應，不能采用懸浮聚合和乳液聚合，而主要采用溶液聚合，如低壓聚乙烯、聚丙烯在加氫汽油中，順丁橡膠在芳烴（或烷烴）中，乙丙橡膠、異戊二烯橡膠在抽餘油中，丁基橡膠在氯仿中都用溶液聚合法制備。