溶液中的靜電庫侖作用對液相中離子間反應速率的影響。具有較普遍意義的模型的基本假定為：①A和B離子（或偶極子）生成的活化絡合物(用下角標≠ 標示)是球形的；②離子間相互作用較弱；③溶劑分子的偶極矩相對來說較小；④非靜電作用對理想狀況的偏差忽略不計；⑤體系為稀溶液，且離子強度為零；⑥介質是連續的；⑦活化絡合物的形成可看作該球體的充電過程。據此得出以下運算式：

式中k和k0分別為當介質的介電常數為ε和∞時的反應速率常數；r、Z和μ分別為相應粒子的半徑、電荷數和偶極矩；e、kB和T分別為電子電荷、玻耳茲曼常數和熱力學溫度。

　　對於離子間反應，偶極矩μ均為零，方程式最後一項為零，變成單球活化絡合物模型的波恩表達式。對於偶極子的相互作用，沒有凈電荷，Z均為零，方程式右邊第二項可刪去，靜電效應由最後一項確定。對於離子和偶極子間的反應則必須包括後面兩項，通常第二項小，主要由最後一項來預示。但無論對於那一類反應，方程均可用lnk對1/ε作圖得直線關系，斜率與組成該體系各粒子的半徑、電荷和偶極矩有關。溴乙酸鹽和硫代硫酸鹽間的離子反應可證明這一點。用此方程作精確定量有困難，而半定量關系就非常有用，它可表明介電常數對反應速率常數的影響。例如，一個中性分子電離時，活化絡合物有很大的偶極矩μ

＞ μ A、 μ B，則據此方程，介電常數增大，反應速率常數也增大。這意味著高介電常數的溶劑有利於生成偶極矩大的任何粒子。又如，對於離子間的作用，方程最後一項可刪去，設 r A≈ r B≈ r A B，得：

此結果說明：①對於同號離子反應，將lnk對1/ε作圖，斜率為負，即介質的介電常數增加，反應加快；②異號離子反應得正斜率，介電常數增加，反應速率減低。這都是介電常數高的溶劑分子減弱瞭離子間靜電庫侖力的結果。

　　靜電作用由於對活化自由能有貢獻，故對活化熵S也有貢獻，從而影響頻率因子，它正比於

可以估算出頻率因子按 數量級隨 Z A Z B作跳躍式的變化，這已為實驗數據所證實。