共沉澱

　　一種沉澱從溶液中析出時，引起某些可溶性物質一起沉澱的現象。例如，用氯化鋇沉澱SO₄^2-時，若溶液中有K⁺、Fe³⁺存在，在沉澱條件下本來是可溶性的硫酸鉀和硫酸鐵，也會有一小部分被硫酸鋇沉澱夾帶下來，作為雜質混在主沉澱中。

　　產生共沉澱的原因有：①表面吸附，由於於沉淀表面的離子電荷未達到平衡，它們的殘餘電荷吸引瞭溶液中帶相反電荷的離子。這種吸附是有選擇性的：首先，吸附晶格離子；其次，凡與晶格離子生成的鹽類溶解度越小的離子，就越容易被吸附；離子的價數愈高、濃度愈大，則愈容易被吸附。吸附是一放熱過程，因此，溶液溫度升高，可減少吸附。②包藏，在沉淀過程中，如果沉淀劑較濃又加入過快，則沉淀顆粒表面吸附的雜質離子來不及被主沉淀的晶格離子取代，就被後來沉積上來的離子所覆蓋，於是雜質離子就有可能陷入沉淀的內部，這種現象稱為包藏，又叫吸留。由包藏引起的共沉淀也遵循表面吸附規律。例如，在過量氯化鋇存在下沉淀硫酸鋇時，沉淀表面首先吸附構晶離子Ba²⁺；為瞭保持電中性，表面上的Ba²⁺又吸引Cl^-；如果晶體成長很慢，溶液中的SO₄^2-將置換出大部分Cl^-；如果晶體成長很快，則SO₄^2-來不及交換Cl^-，就引起較大量的氯化鋇的包藏共沉淀。因為硝酸鋇比氯化鋇的溶解度小，所以鋇的硝酸鹽比氯化物更易被包藏。③生成混晶，如果晶形沉淀晶格中的陰、陽離子被具有相同電荷的、離子半徑相近的其他離子所取代，就形成混晶。例如，當大量Ba²⁺和痕量Ra²⁺共存時，硫酸鋇就可和硫酸鐳形成混晶同時析出，這是由於二者有相同的晶格結構，Ra²⁺和Ba²⁺的離子大小相近的緣故。

　　共沉淀現象是玷污沉淀的主要因素，要通過沉淀反應在溶液中獲得絕對純的沉淀是不可能的。在重量分析中，總是設法減少共沉淀的影響。洗滌和陳化是經常采取的措施，它們雖然對減少混晶共沉淀無能為力，卻可以有效地減少表面吸附和包藏引入的雜質。改變雜質離子存在形式，降低沉淀速度，或采用均相沉淀，都是經常采取的措施，如這些方法不能奏效，還可采取再沉淀的方法。

　　共沉淀分離法是富集痕量組分的有效方法之一，是利用溶液中主沉淀物（稱為載體）析出時將共存的某些微量組分載帶下來而得到分離的方法。例如，在痕量Ra²⁺存在下將硫酸鋇沉淀時，幾乎可載帶下來所有的Ra²⁺；當氯化銀沉淀時，可將溶液中極微量的金收集起來，予以富集。