非經典正碳離子

　　具有某些結構特徵的正碳離子，其正電中心可以與相鄰的其他碳原子以部分鍵相連，使正電荷離域，呈現的配位數為4或5。一般在正碳離子中，帶有正電荷的碳原子的配位數為3，正電荷定域在中心碳原子上。非經典碳原子似乎不符合經典的碳四價理論，例如降冰片基正離子和7－降冰片烯基正離子：

從形式上看，虛線所構成的三元環上的三個碳原子的配位數為4或5，是非經典正碳離子。實際上，這個正電荷由於離域作用被部分分散到相鄰近的單鍵(σ鍵)或雙鍵（π鍵）上，各碳原子凈價鍵配位數仍為4，與碳四價學說並不矛盾。

　　非經典正碳離子是由S.溫斯坦提出來的。H.C.佈朗認為這類正碳離子是一種結構重排的平衡混合物，而不是非經典正碳離子。G.A.奧拉等根據低溫¹³C核磁共振譜的數據，給非經典正碳離子的存在提供瞭新的證據。

　　

參考書目

　高振衡編：《物理有機化學》，人民教育出版社，北京，1982。

　F.A.凱裡、R.J.森德伯格著，夏熾中譯：《高等有機化學》，A卷（結構與機理），人民教育出版社，北京，1983。(F.A.Carey and R.J.Sundberg，AdvancedOrganic Chemisiry，Plenum Press，New York，1977.)