分子中兩個相鄰但不成鍵的原子靠近至一定距離時，可設想原子本身的推斥力範圍為一剛性球體，這一球體的半徑稱為範德瓦耳斯半徑。

　　鹵素原子的範德瓦耳斯半徑與其離子半徑很接近，說明鹵素離子與用共價鍵和其他原子成鍵的鹵素原子有些相似。

原子的範德瓦爾斯半徑

　　范德瓦耳斯半徑可用於估算分子間的接觸距離和分子基團間的空間阻礙。