反應機理

　　總包反應所包含的所有元反應的集合。這樣的定義是從通常經典意義上去理解的，揭示反應機理也就是從實驗所得反應速率的規律性去尋求瞭解反應的內在精細過程。討論反應機理的最典型的例子是溴化氫的合成，此總包反應可表示為：

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式中g代表氣態，此反應的速率r滿足以下關系式：

式中k₁和k₂是反應速率常數，反應速率與各組元濃度[H₂]、[Br₂]、[HBr]之間的關系如此復雜，反映瞭此反應具有相應復雜的反應機理。通過許多學者進行的大量研究表明，此總包反應是由以下一些元反應所構成的：

M+Br₂─→2Br+M

Br+H₂─→HBr+H

H+Br₂─→HBr+Br

H+HBr─→H₂+Br

式中 M為第三體。這些元反應的總體集合就是溴化氫合成總包反應的反應機理。由此反應機理可以很好地導出此總包反應速率對各組元濃度之間復雜的函數關系（反應速率方程）。一般說來，對相似的總包反應來說，其總包反應速率方程的不同，反映瞭反應機理的差異；但總包反應速率方程相似，並不意味著其反應機理相似。也就是說，總包反應速率方程的相似是反應機理相似的必要而非充分的條件。

　　更廣義地說，反應機理也包含對態-態反應詳細圖式的探討，而這類問題常稱為分子機理。

　　

參考書目

　趙學莊編：《化學反應動力學原理》，上冊，高等教育出版社，北京，1984。