單分子反應

　　反應機理之一，其特點是在決定反應速率的步驟中僅涉及一個反應物分子的變化。例如，在親核取代反應過程中，第一個步驟是離去基團與中心碳原子之間的鍵異裂（見異裂反應），生成一個不穩定的正碳離子，這是一個慢步驟；第二個步驟是正碳離子中間體迅速與親核試劑Nu：（或Nu：^-）結合，構成新鍵：

整個反應速率隻決定於第一個慢的步驟。由於在決定反應速率的慢步驟中隻有一個反應物(RL)分子參加，所以一般把按這種過程進行的反應叫做單分子親核取代反應S_N1（S代表取代，N代表親核，1代表單分子）。

　　在單分子親核取代反應過程中，離解速率取決於離解後所生成的正碳離子中間體的穩定性，它是決定整個反應速率的步驟。而被離解出來的正碳離子中間體與親核試劑的結合成鍵，是不決定反應速率的步驟。反應速率隻與反應物濃度成正比，而與親核試劑的濃度無關：

反應速率＝k₁[RL]

k₁為反應速率常數。例如，用三級鹵代烴在極性較強的溶劑中與堿反應：

反應中間體(CH₃)₃C⁺的穩定性是單分子反應的內在因素。極性較大的溶劑具有較大的介電能力，能促進RL離解成R⁺和L^-，是單分子反應的外部條件。

　　在離子型消除反應中，在溶劑的影響下，離去基團先帶著一對電子離去，生成的正碳離子失去一個質子，生成烯鍵：

與取代反應一樣，反應物的離解是決定整個反應速率的步驟，並且隻有一個反應物分子參加，所以將按這種過程進行的反應稱為單分子消除反應E1（E代表消除，1代表單分子）。E的反應速率與反應物的濃度成正比。它與S_N1反應一樣，也是分兩步進行的，中間體也是正碳離子。

　　

參考書目

　王積濤編：《高等有機化學》，人民教育出版社，北京，1980。