用粉末冶金工藝制取的高溫合金。現代噴氣推進技術的發展,對高溫合金工作溫度及性能的要求日益提高。用變形工藝和鑄造工藝製備高合金化的高溫合金,由於鑄錠偏析嚴重、加工性能差和成形困難,已不能滿足要求。而採用粉末冶金工藝,由於粉末顆粒細小,凝固速度快,合金成分均勻,因而產品沒有宏觀偏析,性能穩定,加工性能良好,而且可以進一步提高合金化程度。在粉末冶金技術中採用熱等靜壓直接成形或用超塑性等溫鍛造成接近製品尺寸的工藝,還可以提高金屬利用率,減少機械加工量,從而降低成本本。粉末冶金技術的缺點是金屬粉末易於氧化和污染,工藝要求嚴格。按合金強化方式可分為沉淀強化型和氧化物彌散強化型兩類(見金屬的強化)。

  沉淀強化型粉末高溫合金 60年代初,美國開始用普通粉末冶金工藝制取高溫合金,未能成功。60年代末,改用惰性氣體(或真空)霧化制取預合金粉,並采用熱等靜壓、熱擠壓和超塑性等溫鍛造等現代粉末冶金工藝,制成瞭高溫合金。英、美等國研制成的幾種粉末高溫合金,已用於制造高推重比(推力/重量)發動機的高壓壓氣機盤和渦輪盤。美國用快速凝固制粉工藝制成的新合金已加工成為氣冷渦輪葉片,正在試用。圖1所示為用高溫合金粉末制造的渦輪盤。

圖1 粉末冶金法制造的高溫合金渦輪盤(上)及預合金粉(下)

  成分和性能 幾種常用沉淀強化型粉末高溫合金的化學成分見表1。這些合金與同牌號的用鑄造或變形工藝制備的高溫合金相比,含碳量較低,可以避免在粉末顆粒邊界析出碳化物膜,影響材料性能。表1中的MERL76合金是在IN100合金成分的基礎上降低碳含量,並加入強碳化物形成元素鈮和鉿,這就消除瞭粉末顆粒表面不良問題,提高瞭合金強度,並且可以采用直接熱等靜壓成形工藝。

表1 幾種常用沉淀強化型粉末高溫合金的化學成分(%)

  幾種常用的沉淀強化型粉末高溫合金的性能見表2。這些合金的屈服強度和疲勞強度顯然高於同牌號的鑄造成形和變形高溫合金。

表2 幾種沉淀強化型粉末高溫合金的性能

  制造工藝 沉淀強化型粉末高溫合金的制造工藝特點是采用全惰性工藝,即霧化制粉和粉末處理均在氬氣保護下或真空中進行,以避免合金粉的氧化。工藝步驟如下:①預合金粉的制備。主要采用氬氣霧化法、真空霧化法、旋轉電極霧化法等。②粉末處理。在氬氣保護下進行篩分、混料、去除氧化物夾雜,然後進行真空脫氣。③裝套和焊封。在真空中將粉末裝入軟鋼、不銹鋼或玻璃-陶瓷型包套中,然後焊封。④熱壓成形和熱加工。主要采用熱等靜壓或熱擠壓,也可再進行熱模鍛或超塑性等溫鍛造。⑤超聲波檢驗。⑥熱處理和機械加工。

  為提高沉淀強化型粉末高溫合金的某些性能,還可采用一些新工藝,比較重要的有:①快速凝固制粉。粉末冷卻速度可以達到106℃/秒,因而進一步減少瞭偏析,使合金的成分和組織更加均勻,同時也擴大瞭合金的固溶度范圍,可以繼續提高合金化程度,創制出強度和使用溫度更高的合金,用以制作多層薄片式氣冷渦輪葉片。②特殊熱處理工藝。梯度退火熱處理可以使葉片獲得定向再結晶的組織,而盤件中心部位獲得細晶組織,以制取雙重性能盤,滿足渦輪盤的使用要求。③熱塑加工工藝。將預合金粉預先進行冷加工,使粉末內部儲存應變能,從而降低合金的再結晶溫度,這樣就可以在較低的壓力和較低的溫度下進行熱等靜壓,以獲得完全再結晶的細晶組織,使材料具有超塑性,可以采用超塑性等溫鍛造工藝;熱塑工藝可以擴大粉末粒度的應用范圍,從而提高瞭粉末的利用率。

  氧化物彌散強化型高溫合金 以熱穩定性高的超細氧化物質點均勻分佈在金屬或合金基體內,起彌散強化作用的高溫合金材料。簡稱 ODS(oxide dispersionstrengthening)高溫合金。

  發展過程 在高溫合金中起強化作用的析出相(金屬間化合物或碳化物)隨溫度升高會重新溶入基體。因此,高溫合金的最高工作溫度必然受強化相溶解溫度的限制。為解決這一問題,從50年代起美國克裡門斯(W.S.Cremens)和格雷戈裡(E.Gregory)等人開始瞭氧化物彌散強化高溫合金的研究。

  60年代初,美國一傢公司用化學共沉淀法研制出以ThO2為彌散相的TD-Ni合金,這種合金抗氧化性差,中溫強度低;隨後又研制出TD-NiCr、TD-NiW、TD-NiMo和TD-NiCrMo等。同時,其他研究者相繼開展瞭各種氧化物(如Y2O3Al2O3、MgO、ZrO2HfO2等)的彌散強化合金的研究。70年代初,美國本傑明(J.S.Benjamin)等人采用高能機械合金化工藝研制成既有金屬間化合物沉淀強化又有氧化物彌散強化的新型 ODS合金。1972年采用定向再結晶工藝──ZAP(zone aligned polycrystals)對某些ODS合金進行處理,得到晶粒長寬比較大的纖維狀晶粒組織,進一步改善瞭ODS合金的性能。

  成分和性能 在70年代,ODS合金迅速發展起來,到目前已有十餘種牌號,其中性能較好的有鎳基、鐵基ODS高溫合金,見表3。

表3 ODS高溫合金的化學成分

  ODS高溫合金具有良好的抗氧化抗熱腐蝕性能,優異的高溫持久強度和疲勞性能。沉淀強化型高溫合金加氧化物彌散強化後,工作溫度顯著提高,已有可能用於制作1100℃的渦輪葉片。典型的ODS合金同定向結晶MAR-M200(添加鉿)鑄造合金1000小時持久強度對比見圖2。

  ODS合金在高溫下具有較高的持久強度,是由於氧化物質點顆粒細小,彌散分佈均勻,高溫穩定性好。氧化物質點尺寸一般小於500Å,極少數達1000Å,見圖3。

圖3 ODS合金的金相組織(細小白點為氧化物彌散相)

  ODS 合金可用於制造噴氣發動機、工業燃氣輪機的高溫部件,如火焰筒、導向葉片及渦輪葉片等。圖4是用MA754和MA956合金制成的在1200℃下工作的渦輪葉片。

  制造工藝 按合金類型常用的有以下兩種:

圖4 用 MA754 和 MA956 機械合金化彌散強化合金制成的渦輪葉片

  ① 固溶強化型彌散強化合金的生產,一般采用化學共沉淀法,即首先將金屬氧化物制成水溶膠並同基體各組元金屬鹽的混合水溶液和沉淀劑三者置於特定的容器中,使之生成以氧化物質點為核心的復合沉淀物,經過各種熱處理制成材料。

  ② 沉淀強化型彌散強化合金的生產,采用機械合金化工藝,即將金屬粉末、中間合金粉和氧化物粉置於攪拌式球磨機中,在真空或保護氣氛下通過鋼球的碾壓作用,原料粉被破碎、混合和冷焊合,達到合金化,其合金化過程見圖5。用此法生產的合金有 MA754、MA956、MA6000、ODS-WAZ-D等。其工藝流程如圖6所示。

  機械合金化 ODS合金的出現為工作溫度更高、性能更好的高溫合金的發展開辟瞭新的前景。

  

參考書目

 C.T.Sims,W.C.Hagel,The Superalloys,John Wiley &Sons,New York,1972.

 G.H.Gessinger,Powder Metallurgy of Superalloys Recent Devel opment,International Conference onP/M Superalloys,Zurich,Nov.pp.16~20,1980.

 J.S.Benjamin,The Production Structure and Properties of ODSAlloys,Symposium of Superalloys,Schenectady,May,pp.12~13,1981.